用多分散高聚物标样作凝胶色谱的分子量分离和扩展效应同时校准

根据凝胶色谱柱在理想工作条件下单分散高分子组分的校准关系与多分散试样的实效关系之间的理论联系,建议了一种简单的觅数方法,同时作凝胶色谱柱的分子量分离和扩展因子的校准。用本法从窄分布的聚苯乙烯和宽分布的1,2-聚丁二烯级分的实验谱图得到的所用凝胶色谱柱的扩展因子与淋出体积间的关系相互重合,与试样种类无关。     

用凝胶色谱与毛细管粘度计联用法研究顺丁胶的长链支化

本文讨论了用GPC与自动粘度计联用技术测定高聚物长链支化度的方法,将得到的实测关系[η](V)转化成校准关系[η](V_R)后,利用在同一淋出体积流出支化物和线型分子的([η]·M)乘积相等这一普遍原理,计算出各级分的支化因子g_i、总平均支化因子以及产生支化的临界分子量M~*,并讨论了检测器与粘度计连结管死体积△V及虹吸管残留液对支化参数计算值的影响。     

凝胶色谱的仪器扩展效应

从对董履和积分方程作矩数分析的结果,建议了两种对凝胶色谱扩展效应作改正的简便方法。引进了改正因子ξ以对实验谱图作改正。当色谱柱是线性柱时,对校准关系作改正可以给出等同的结果。仪器扩展函数可以定义为其中B_M~*为多分散试样分子量的对数与淋出体积间实际关系的斜率。     

同时进行峰扩展改正及分段回归制定非线性凝胶渗透色谱校准线

提出一个求得任何形状校准线数学表示式的分段逐步回归制定校准线并同时进行峰加宽改正的方法。该法适用于任何常效凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）仪,可得到相对误差为６％左右的满意结果。     

毛细管粘度计动能和残液改正的综合效应

对玻璃毛细管粘度计驱动静压的动能损耗和器壁粘附液体的残液效应作了统一的处理, 说明两者紧密相关, 不能分离。毛细管粘度计的工作方程具有η/ρt=A~*-B~*/t2-C~*/t4的形式, 其中A~*, B~*、C~*为仪器常数, 均与粘度计的尺寸和残液效应因子有关。理论指出, 在习惯用的Poiseuille-Hagenbach公式动能改正项中引进的数值因子m是由于液体粘附于球泡器壁引起的后果, 相当于m=1+C~*/B~(*t2), 从而解释了数值因子随Reynold数增加而增大的事实。列举了溶液相对粘度的计算公式和仪器常数的订定方法, 并给出了文献和实验的例证。     

高聚物表征中凝胶色谱与自动粘度计的联用技术

就凝胶色谱(GPC)与自动粘度计联用技术而言,在实验上必须注意严格控制温度及避免粘度计器壁效应。在处理数据时应考虑浓度检测器和粮度计之间的连结管道死体积△V和虹吸管残留液的影响。另外如以(η_r-1)/C计算各级分的特性粘数时由于各级分的聚合物浓度不同将引进不同程度的误差。我们用一点法公式计算每级分粘度避免了这种误差。     

从扩散分离模型和构象熵模型推导凝胶渗透色谱校准方程

高分子凝胶渗透色谱实验中,淋出体积与分子量的定量关系具有非常重要的意义,它通常由校准方程所给。然而目前高分子教材中对该方程的理论基础缺乏清晰的交代。本文通过扩散分离模型和构象熵模型分别推导出目前实验上普遍使用的两种校准方程,给出了方程中唯相系数的理论形式,并推论出校准方程适用的分子量范围。推论的正确性得到了文献结果的证实。     

凝胶色谱与多角激光光散射联用研究聚氧化乙烯的扩展效应和链构象

采用凝胶色谱与多角激光光散射联用的方法,测定了一系列不同分子量的聚乙二醇(PEG)和聚氧化乙烯(PEO)在色谱柱中的扩展效应.扩展因子随PEG/PEO分子量的增加而增大,经扩展效应改正后得到了样品的准确分子量和分子量分布.同时建立了PEO的Z均回转半径Rgz与重均分子量Mw之间的单分散标度关系:Rgz=0.0272 Mw0.56,结果表明,长链PEO在水溶液中由于排除体积效应采取溶胀的无规线团构象.     

凝胶色谱与自动粘度计联用技术在高聚物研究中的应用

自动粘度计作为测定分子尺寸的手段与示差际光器联用于凝胶色谱检测器时,将大大扩大其应用范围,如测定粘度常数k、α与色谱柱分离和扩展同时校准,已成为测定聚合物长链支化的有力手段。联机的基本原理比较简单,如图1所示。     

一种同时订定高分子凝胶渗透色谱校准参数和K、α常数的新方法

 ]报道一种同时订定高分子凝胶渗透色谱(GPC)校准参数和Mark常数K、α的新方法。待测高分子经粗分级，测得其特性粘数[η]和GPC谱图G1，另取一种已知K0、α0值的参考高分子也经粗分级后测得[η]和C0，1，根据普适校准关系，结合Mark方程和由Wesslan分布函数所导出的粘均分子量计算公式得到联立方程组。通过求解该方程组同时订定了高分子的GPC校准参数和K、α常数。     

SIMULTANEOUS CALIBRATION OF MOLECULAR WEIGHT SEPARATION AND COLUMN DISPERSION OF SEC WITH CHARACTERIZED POLYMER STANDARDS

With the aid of the theoretical relationship between the calibration relation of a SEC column for the monodisperse polymer species under ideal working condition and the effective relations between the molecular weight and the elution volume for characterized polymer samples, a computational procedure for simultaneous calibration of molecular weight separation and column dispersion is proposed. From the experimental chromatograms of narrow MWD polystyrene standards and broad MWD 1,2-polybutadiene fractions the spreading factors of a SEC column was deduced by the proposed method. The variation of the spreading factor with the elution volume is independent upon the polymer sample used.     

毛细管气相色谱法同时测定盐酸氨溴索中甲醇和丙酮的残留量

建立毛细管气相色谱同时测定盐酸氨溴索原料药中甲醇、丙酮两种有机溶刺残留量的方法。两种残留有机溶剂在DB-624毛细管气相色谱柱上均达到良好分离。甲醇和丙酮的线性范围分别为32．54～325．4μg／mL（r=0．9998）、40．68—406．8μg／mL（r=0．9995）,回收率分别为94．7％～101．1％、93．9％～99．1％,检出限分别小于20、10μg／mL,测定结果的相对标准偏差均不大于3．6％（n=5）。     

聚硅氧烷-g-聚苯乙烯与聚苯乙烯均聚物在硅胶SEC柱上的分离和分析

在共聚产物的分析中,作者等提出了一种用体积排除色谱对共聚产物的各个组份作定量分析的方法^[1]。但是当共聚物与均聚物的分子量相近时,需要先借助其他方法例如溶解分级使其分离。利用吸附效应的差异,选择适当的展开剂,在硅胶板上进行薄层色谱,常可使共聚物与均聚物作有效的分离^[2-4]。但是用薄层色谱作准确的定量分析比较困难。近年来,利用在体积排除色谱柱中填料上的吸附等二次效应作共聚物的分离已经引起注意^[5,6]。     

毛细电色谱法分离七种苯取代物

用毛细电色谱法成功地分离了七种苯取代物,并获得了很好的重现性和分离度。     

毛细管气相色谱法分离分析苯酚和水杨醛

采用毛细管气相色谱法对由苯酚和甲醛为原料合成的水杨醛及反应物苯酚进行了分离分析。研究了水杨醛与苯酚分离的最佳条件，用正十四烷作内标物进行定量，水杨醛、苯酚在0．5～6．0g／L内有良好的线性，加标平均回收率分别为97、3％、99、0％，测定结果的相对标准偏差小于5％。     

离子色谱紫外检测器联用技术同时分离测定乳制品中的碘离子和硫氰酸根

采用亲水性阴离子交换色谱柱,以碳酸钠-碳酸氢钠与乙腈的混合溶液作为淋洗液,实现了碘离子和硫氰酸根峰与样品中干扰峰的分离;选择紫外检测模式,获得了较高的灵敏度。在0.05～1mg/L范围内,碘离子、硫氰酸根的浓度X分别与对应的色谱峰面积Y呈良好的线性关系,碘离子的线性方程为Y=578.6X-2877,r=1.0;硫氰酸根的线性方程为Y=291.1X-3342,r=0.9998。碘离子、硫氰酸根的检出限分别为4.6μg/L和14.6μg/L,加标回收率为89.9%-106.9%。     

高效毛细管柱气相色谱法快速测定樟脑丸中萘

应用并试验了高效毛细管柱气相色谱法分离和测定樟脑丸中萘含量。选择二硫化碳作为试样溶剂,因它具有溶样速度快和提供良好的色谱分离的介质条件。色谱分析中采用了DB-17毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)和FID检测器,方法的检出限为5×10-4μg,RSD在0.92%~3.37%之间;加标回收率为96.2%~104.8%,回归方程的相关系数为0.999 9(进样量为1μL)。