取代二苯胺重氮盐、重氮树脂合成及光、热分解性质

二苯胺型重氮树脂是阴图PS版最重要的感光剂^[1],关于它的应用已有许多专利^{[2 5]}.作为一种预涂感光版,阴图PS版的贮存期要求在一年以上,从而对作为感光剂的重氮树脂的热稳定性有较高的要求,希望其热分解温度尽量高一些并能在潮热气候下性质稳定.一般来说,二苯胺重氮盐的苯环上带取代基时,有利这些性质的改善,如3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐树脂就是一个例子,它已获得广泛的应用^[6,7].     

十二烷基硫酸钠减慢二苯胺—4—重氮盐及重氮树脂在水溶？…

以二苯胺重氮盐（ＤＤＳ）为模型化合物,系统考察了其在水中热分解反应与十二烷基硫酸钠（ＳＷＳ）的浓度以及溶液中小分子电解质的关系。结合荧光分析结果,证实了ＤＤＳ及重氮树脂（ＤＲ）在ＳＤＳ溶液中热稳定性的提高是由于ＤＤＳ和ＤＲ分子与ＳＤＳ分子间的疏水相互作用和静电吸引作用使它们同ＳＤＳ分子共同形成混合预胶束或胶束,通过预胶束或胶束的静电及极性效应使其中的ＤＤＳ和ＤＲ分子上的重氮基得到保护。随着ＳＤＳ浓     

十二烷基硫酸钠减慢二苯胺-4-重氮盐及重氮树脂在水溶液中热分解反应的机理

以二苯胺重氮盐(DDS)为模型化合物, 系统考察了其在水中热分解反应与十二烷基硫酸钠(SDS)的浓度以及溶液中小分子电解质的关系, 结合荧光分析结果, 证实了DDS及重氮树脂(DR)在SDS溶液中热稳定性的提高是由于DDS和DR分子与SDS分子间的疏水相互作用和静电吸引作用使它们同SDS分子共同形成混合预胶束或胶束, 通过预胶束或胶束的静电及极性效应使其中的DDS和DR分子上的重氮基得到保护. 随着SDS浓度和小分子电解质(NaCl)浓度的增加, 进入预胶束或胶束中的DDS和DR的量越多, 体系的热稳定性提高得越大. 由于DDS和DR在远低于SDS的临界胶束浓度时(≈10-5 mol/L)形成了预胶束, 从而在SDS浓度很低时即能对DDS和DR起明显的保护作用.     

二苯胺型重氮盐在乙醇中的光、热分解

芳基重氮盐在乙醇中的光热分解已有很多研究^[1～7],但分解产物及提出的分解机理不完全统一。     

3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐的制备及其光、热分解性质

３－甲氧基二苯胺－４－重氮盐（ＭＤＤＳ）与甲醛或４,４－二甲氧次甲基二苯醚的缩合物用作阴图ＰＳ版感光剂,Ｈｏｅｃｈｓｔ等公司［１～５］已有很多专利．可能是出于商业利益,关于ＭＤＤＳ的制备方法未见报道．我们［６］从苯胺钾与３－甲氧基氯苯出发,制备了这...     

二苯胺重氮盐在乙醇中的光、热分解动力学

二苯胺-4-重氮盐与甲醛的缩聚产物-重氮树脂是制备阴图PS版最重要的感光剂,用它制备阴图PS版已有很多专利^[1-7],但二苯胺重氮盐(包括有类似结构的咔唑重氮盐)光、热分解,文献上还未见有报导。     

二苯胺-4-偶氮磺酸盐及其树脂的制备和光、热分解性质

从二苯胺 4 重氮盐(DS)和3 甲氧基二苯胺 4 重氮盐(MDS)以及重氮树脂(DR)和硝基重氮树脂(NDR)与亚硫酸钠反应,在水溶液中制备了相应的二苯胺 4 偶氮磺酸盐DSS和MDSS(简称偶氮磺酸盐)及相应的重氮树脂的偶氮磺酸盐DRS和NDRS(简称偶氮磺酸盐树脂).对它们在水溶液和固相膜中的光、热反应进行了研究.结果表明偶氮磺酸盐与偶氮磺酸盐树脂有很好的感光性能,而热稳定性比相应的重氮盐和重氮树脂好很多,其中二苯胺上有硝基取代的偶氮磺酸盐树脂具有突出的热稳定性,其水溶液在70℃加热6h,其固相膜在100℃加热11天几乎观察不到分解.对偶氮磺酸盐及偶氮磺酸盐树脂的光、热分解机理作了初步分析.     

酚醛树脂重氮树脂或重氮盐的感光性复合物

在水溶液中制备了酚醛树脂与重氮盐(PR-DS)和重氮树脂(PR-DR)的复合物.与重氮盐或重氮树脂同时加入硫酸成功地抑制了重氮基与酚醛树脂的偶联反应.复合物PR DR在有机溶剂中的溶解度大于PR-DR,其在DMF中的溶解度可达到 4.46%.两种复合物都具有很高的光敏性.在紫外光照下,PR-DR的离子键将转化为共价键从而不溶于DMF,因而可用作光成像材料.     

二苯胺重氮树脂在不同溶剂中的分解动力学

非银盐感光材料不但可以用于成像过程 ,而且还在印刷油墨、光敏抗蚀、涂料、粘合剂等方面得到应用。二苯胺重氮树脂是阴图 PS版最重要的感光剂 [1] ,关于它的应用已有许多报道 [2～ 7]和专利 [8,9]。作为一种预图感光版 ,要求感光性能好 ,储存期在一年以上。重氮化合物一般都亲水并存在暗反应 (即热反应 ) ,用它制成的 PS版易受温度和湿度的影响。二苯胺重氮盐在乙醇中的光、热分解文献已有报道 [10 ] ,但作为感光材料的二苯胺重氮树脂在水、乙醇 -水、甲醇 -水溶剂中的光、热分解动力学研究尚无报道。本文用分光光度法对二苯胺重氮树脂在…     

2-磺酸基二苯胺-4-重氮盐制备及其光、热分解性质

二苯胺重氮盐由于每个分子中有二个苯环,其中末键连重氮基的苯环可与甲醛在酸性介质中发生缩聚反应^[1~3],形成的重氮树脂具有良好的感光性能,并可溶于有机溶剂或碱性显影液,极适合于制备感光胶印版,已发展成为阴图PS版最重要的感光剂^[4~7].     

N-甲基二苯胺-4-重氮盐制备及性质

二苯胺重氮盐(C₆H₅NHC₆H₄N₂⁺ X^-)与甲醛的缩合物重氮树脂,在光照下易与带侧链羟基的线型高分子形成亲墨性好的交联产物,被广泛用于阴图PS版的制备^{[1 5]}。用于PS版感光剂,最重要的一项性能是热稳定性要好,即制备重氮树脂用的重氮盐热分解温度要高,热分解速度要慢。     

十二钼磷酸及其盐在氢气中热分解过程的研究

本文以气相色谱为主要手段,配合红外光谱、X—射线粉末衍射分析及电子顺磁共振技术,研究了十二钼磷酸及其盐在氢气中的还原热稳定性。从对上述化合物在氢气中热解过程的气相产物和各中间固相产物的分析可知,在实验的温度范围内(40～640℃),这些化合物的热分解过程通常分为三或四个阶段。实验发现,Keggin阴离子热解以及Mo~(6 )被还原的难易程度,取决于与Keggin阴离子结合的阳离子的种类。在同一实验条件下,如果阳离子本身难以还原,那么,Keggin阴离子的破坏以及Keggin阴离子中Mo~(6 )还原为金属相的过程,都将变得困难。     

铽芳香族羧酸配合物的热分解机理及动力学研究

本文采用TG-DTA-DTG等技术研究了铽羧酸配合物的热分解过程,通过对中间产物进行红外光谱、元素分析、确定了热分解机理。采用三种方法尝试求得了希土羧酸配合物热分解过程的活化能和焓变,发现并总结了其相变过程。     

Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸盐热稳定性研究

本文用ＴＧ－ＤＴＡ、ＤＳＣ热谱、变温红外光谱、Ｘ射线衍射和溶解性实验方法，对四十一种Ｋｅｇｇｉｎ结构钼磷和钼硅杂多酸的碱金属、碱土金属、过渡金属、希土元素以及有机阳离子盐的热稳定性进行了系统的研究，初步讨论了影响热稳定性的因素．得到了一些有意义的结论．