含有机硅多嵌段及其接枝共聚物的表面组成

利用ＸＰＳ对聚二甲基硅氧烷与聚砜或／和聚对羟基苯乙烯组成的二元和三元多嵌段和接枝共聚物及其共混物进行了研究。结果表明溶液成果的聚合物样品的表面都存在有机硅富集，共混物的表面富集程度等于接枝共聚物，更高于多嵌段共聚物，讨论了有机硅含量和键接结构对有机硅表面富集的影响。     

含有机硅三元多嵌段共聚物的研究

以双酚Ａ聚砜（ＰＳＦ）为硬段、聚对羟基苯乙烯（ＰＨＳ）为半硬段、聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）为软段合成了三元多嵌段共聚物，并对其动态力学和抗张性能比较研究，结果表明该三元多嵌段共聚物为多相结构；在引入半硬段ＰＨＳ后两相间的界面相增宽，粘接力增大，其强度和模量高且稳定，使含有机硅高分子材料强度低的弱点得以改善，扭（ＴＢＡ）结果显示，这种三元多嵌段共聚物具有多重转变，且在－２０℃至５０℃间有两个较大的几     

苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与表征

采用阴离子聚合技术合成了一系列苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯的两嵌段共聚物。采用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ（＾１Ｈ ＮＭＲ，＾１３Ｃ ＮＭＲ和固体ＮＭＲ）和ＤＭＡ等手段进行了表征。结果表明，所得产物为高分子量，窄分布，具有微相分离结构的两嵌段共聚物。     

多嵌段聚氨酯大孔共聚物的制备

多嵌段聚酯大孔共聚物经缩聚和加聚反应分步聚合得到，并利用ＦＴＩＲ，ＤＳＣ，ＳＥＭ和ＢＥＴ等对其结构、形态结构和孔结构进行了比较详细的研究。结果表明，该聚合物为微相分离且可能存在三种微区结构的多嵌段共聚物，其干态下的比表面积有１０－２５０ｍ＾２／ｇ之间，平均孔径在１００－３５０Ａ左右，在聚合温度下，接近于聚氨酯θ条件的溶剂为最佳致孔剂。     

新型可溶性聚氨酯酰亚胺嵌段共聚物的合成

聚氨酯酰亚胺;多嵌段共聚物;合成;可溶性     

交替共聚物的嵌段聚合物的合成与表征

以Mn_2(CO)_(10)—CBr_4为引发剂,在AlEt_(1.5) Cl_(1.5)存在下,合成了交替共聚物的嵌段聚合物,Poly[(St-a-MA)-b-(IP-a-MMA)-b-(St-a-MA)]。NMR研究表明该嵌段聚合物各段都具有交替结构。扭辫法测定动态力学性能显示有两个T_g,分别为38℃和75℃。透射电镜研究表明,该聚合物具有两相结构。微区随硬段分子量增大而增大。     

非线形嵌段共聚物的合成

主要介绍了非线形嵌段共聚物,如星型嵌段共聚物、杂臂星型共聚物、梳型聚合物等的合成方法,包括多官能团引发剂法、大分子引发剂法等。各种活性聚合方法,如阳离子开环聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)和氮氧稳定自由基聚合等都可以用于合成非线形嵌段共聚物。     

含有机硅多嵌段共聚物的研究：IV.含有机硅多嵌段共聚物的富氧功能

研究了几种新型含有机硅二元和三元多嵌段共聚物的氧，氮选择透过性能。其中双酚Ａ聚羟基醚－聚二甲基硅氧烷二元多嵌段共聚物－（ＰＨＥ－ＰＤＭＳ）的透氧系数Ｐ０２＝５１０Ｂａｒｒｅｒ，氧氮分离系数ａ０２／Ｎ２＝２．２；聚苯醚－聚二甲基硅氧烷－聚对羟基苯乙烯三元多嵌段共聚物－（ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ）的Ｐ０２＝１５６Ｂａｒｒｅｒ，ｄｏ２／Ｎ２＝２．４，两者都具有良好的力学性能，此外，含有机硅三元多嵌段共聚     

含有机硅三元嵌段共聚物的研究：Ⅰ.含有机硅三元嵌段共聚物的合成

利用硅胺基与羟基缩合生成硅醚的不可逆反应,合成以聚砜或聚芳砜为硬段,聚对羟基苯乙烯或酚醛等低聚物为半硬段,硅氧烷为软段组成的三元嵌段共聚物。详细讨论了反应物种类、溶剂、浓度、反应温度和时间等对三元嵌段共聚反应的影响,确定了不同硬段和半硬段的反应活性次序,总结出较佳的合成工艺,制得了高分子量的三元嵌段共聚合物。根据反应过程中的特性粘度及,IR谱图的变化对三元共聚反应历程作了初步探讨。     

含有机硅多嵌段共聚物的研究Ⅳ.含有机硅多嵌段共聚物的富氧功能

研究了几种新型含有机硅二元和三元多嵌段共聚物的氧、氮选择透过性能。其中双酚A聚羟基醚-聚二甲基硅氧烷二元多嵌段共聚物-(PHE-PDMS)_n的透氧系数Po_2=510Barrer、氧氮分离系数a o_2/N_2=2.2,聚苯醚-聚二甲基硅氧烷-聚对羟基苯乙烯三元多嵌段共聚物-(PPO-PDMS-pHS)_n的Po_2=156 Barrer、do_2/N_2=2.4,两者都具有良好的力学性能。此外,含有机硅三元多嵌段共聚物与聚三甲硅基丙炔(PTMSP)起薄复合后,改善了PTMSP超薄膜的透气稳定性。其JO_2≈1.0×10~(-3)cm~2/cm~2·s·cmHg,do_2/N_2≥2.0。     

STUDY ON POLYSULFONE-POLYESTER BLOCK COPOLYMERS

Synthesis and characterization of a series of Polysulfone (PSF)-Polyester (PEs) block copolymers were studied.The degree of randomness (B) of these block eopolymers was calculated from the intensities of their proton signals in ~1H NMR spectra and lies in the region of 0相似文献   

嵌段结构对两亲嵌段共聚物水溶液行为的影响

在合成了二种具有相同组成不同嵌段结构排布的共聚物基础上对它们溶液的物理化学行为用荧光探针的方法进行了研究，结果表明：由于结构排布的不同其物理化学行为有着较大的差异，三嵌段结构的共聚物较二嵌段者更易于形成胶束体系，而二嵌段共聚物则易于发生凝胶化，对上述结果进行讨论和解释．     

嵌段共聚物纳米结构设计的计算机模拟研究

嵌段共聚物在本体或在选择性溶剂中可以通过微相分离或自组装形成各种各样的纳米结构,如层状相、球状、棒状及碟状胶束、双层膜、囊泡、纳米管等.这些纳米结构在药物输送、微电子学、先进材料等领域具有令人瞩目的应用前景.因此,研究嵌段共聚物形成纳米有序结构的过程以及理解复杂纳米结构的形成机理具有非常重要的意义.由于嵌段共聚物纳米聚...     

聚丙烯-聚磷酸酯嵌段共聚物的设计与合成

以苯乙烯基团封端的聚丙烯(PP-t-St)为起始物,通过马氏加成反应将溴化氢(HBr)加成到该聚丙烯的苯乙烯双键上,得到了苄基溴基团封端的等规聚丙烯(PP-t-BzBr).以PP-t-BzBr为大分子引发剂,引发含磷烯烃单体4-乙烯基苄基膦酸二乙酯(DEVBP)的原子转移自由基聚合(ATRP),合成了一种新型聚丙烯-聚磷酸酯嵌段共聚物(PP-b-PDEVBP,其中PDEVBP嵌段质量含量可达64.3%).对该共聚物进行了1H-NMR表征、示差扫描量热(DSC)、热失重(TGA)和微型量热(MCC)分析,结果表明该嵌段共聚物在保持聚丙烯本身的熔点和结晶度的同时,有效降低了热释放速率和提高了高温热分解残余物,可望改善聚丙烯材料的阻燃性.     

SBS嵌段共聚物分子结构对其在溶液中链形态的影响

线形两嵌段(SB)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、线形三嵌段[(SB)2]和星形四臂三嵌段[(SB)4]的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物溶于四氢呋喃(THF)和环己烷(CH)中,通过黏度法获得它们的特性黏数并计算其黏度半径(Rη);采用静态激光光散射法研究了它们在溶液中的第二维利系数和均方根旋转半径(Rδ).由于...     

NUCLEATION MECHANISM OF PEO BLOCK IN DOUBLE-CRYSTALLINE POLY（ETHYLENE-co-BUTENE）-b-POLY（ETHYLENE OXIDE） BLOCK COPOLYMERS

In this paper, we proposed a method to determine the nucleation effect of pre-existing crystals on crystallization of the second block in double crystalline block copolymers, which is usually covered by the suppression effect. The nucleation mechanism of poly（ethylene oxide） （PEO） block from the pre-crystallized polyethylene （PE） block in poly（ethylene-cobutene）-b-poly（ethylene glycol） （EmEOn） diblock copolymers was investigated under variable crystallization environments. The crystallization environment for the PEO block was altered by cooling at different cooling rates or successive selfnucleation （SSN） to the PE block. It was found that the presence of nucleation effect is strongly dependent on composition of the block copolymers. The crystallization temperature （Tc） of PEO block in E174EO90 increases as cooling rate applied to the PE block decreases, indicating that PE block can nucleate the crystallization of PEO block and more perfect PE crystals have stronger nucleation effect. In E182EO41 crystallization of the PEO block is confined, shown by the disappearance of selfnucleation domain, and the PE block has no nucleation effect on the crystallization of PEO block. Double crystallization peaks are observed for the PEO block in E182EO41 and the intensity of the crystallization peak at higher temperature increases as the PE crystals become more perfect. After exclusion of homogeneous nucleation mechanism, the higher temperature crystallization peak of the PEO block in E182EO41 is tentatively ascribed to surface nucleation.     

含环状原酸酯侧基的两亲性嵌段共聚物及其酸敏感胶束状聚集体

合成了含有环状原酸酯基团的单体,甲基丙烯酸5-(5-甲基-2-乙氧基-1,3-二氧六环)甲酯(EDMM),以PEO大分子引发剂引发,通过原子转移自由基聚合方法制备了两个疏水链段(PEDMM)长度不同的酸敏感两亲性嵌段共聚物,PEO-b-PEDMM17和PEO-b-PEDMM34.两个聚合物在水溶液中形成粒径约为60～200nm的球型聚集体,通过动态光散射、透射电镜、荧光探针等手段表征了所得聚集体.结果显示,疏水链段较短的共聚物的临界聚集浓度较高,形成的聚集体尺寸较小.核磁和荧光探针结果表明,胶束状聚集体在中性(pH7.4)水溶液中比较稳定,在酸性水溶液中其疏水核的极性因原酸酯的水解而增加.该类酸敏感胶束状聚集体有望用于肿瘤、细胞内给药等药物传递体系.     

RAFT聚合合成高分子量嵌段聚合物

以合成高分子量聚合物为目标,以苯基二硫代乙酸-1-苯基乙酯(PEPDTA)作为RAFT试剂,研究引发剂的种类(偶氮二异丁腈(AIBN)、1-1′-偶氮环己腈(ACC))、用量及聚合温度对苯乙烯/丙烯酸丁酯RAFT共聚合过程和聚合物结构的影响.结果发现,由于体系中RAFT浓度很低,相应的引发剂浓度要比传统自由基聚合低得多,只有采用较高的聚合温度和低分解速率常数的引发剂(ACC),才能制得无活性聚合物分率低(<0.1)、分子量高的聚合物,并进一步得到杂质含量少、分子量分布窄的嵌段聚合物.     

含磺酸基团的含氟嵌段共聚物的溶液性能及其应用

利用原子转移自由基聚合以及随后的磺化反应合成了一系列具有不同含氟量和磺化度的嵌段共聚物P(SSt b FNEMA) (PSSF) .通过溶液粘度和表面张力的测定 ,研究了该含氟嵌段共聚物独特的溶液行为 .实验结果表明 ,PSSF能显著降低N 甲基吡咯烷酮溶液的表面张力 .然而 ,与N 甲基吡咯烷酮溶液的表面性能不同 ,PSSF不能显著地降低水溶液的表面张力 ;当PSSF中和成钠盐后 ,水溶液的表面张力趋于一致 .进一步通过TEM、1 H NMR考察了PSSF在不同溶液中的形态 ,发现PSSF在水溶液中以核壳结构存在 ,而在N 甲基吡咯烷酮溶液中主要以胶束的形式存在 .初步考察了PSSF对聚氨酯脲 丙烯酸酯 (PUA)复合水分散液的改性效果 ,发现只需加入少量的PSSF ,就可使PUA膜的吸水率从原来的 10wt%下降到 4wt% .     

介观相分离对烯烃嵌段共聚物结晶动力学的影响

研究了介观相分离对烯烃嵌段共聚物(OBC)结晶动力学的影响.结果表明,OBC在保持介观相分离形态的情况下,结晶以三维生长的方式进行.原因可能是由于OBC的“相区溶合”造成的.OBC嵌段长度和嵌段数目存在一定的统计分布,其中某些较短的结晶性链段“溶解”于非晶区,这部分结晶性链段在结晶时起到了“传递”结晶的作用.