用核磁共振法测定磁矩

根据顺磁物质会引起溶液中质子谱线的位移，位移与磁矩间的关系为μ＝ａＴ△νＣ，其中ａ为常数，Ｔ为热力学温度（Ｋ），ｃ为溶液中顺磁物质的浓度，△ν为顺磁物质引起溶液中质子共振线的频率差。采用同轴毛细管的样品管用核磁共振测定顺磁物质的磁矩，并得到一些顺磁物质的磁矩。其测定值与文献值相吻合。     

高分子立体化学

由于构成有机化合物分子的各原子或基团在空間分布的不同,在有机化合物中存在着多种异构現象。在这里,我們仅討論与高分子立体結构有关的几个問題。α-烯烃单体,CH_2=CHR,可能以CH_2=基团或以CHR=基团与高分子增长鏈末端相反应。如果所有单体分子均按一种方式与高分子增长鏈末端反应,則得到头一尾結构的聚合物: ～CH_2CHRCH_2CHRCH_2CHRCH_2CHR～高分子中也常含有一些結构为头-头或尾-尾的鏈段: ～CH_2CHRCHRCH_2CH_2CHRCHRCH_2～显然,头-头或尾-尾鏈段是两种加聚方式同时进行的結果。由于取代基R的共軛效应、超共軛效应及靜电誘导效应,无論在阳离子聚合,阴离子聚合或自由基聚合中,总有一种高分子鏈活性末端的能量比較低,生成此     

拓扑立体化学

本文综述了拓扑立体化学发展的主要概念和实验事实,并分析了若干化合物的拓扑结构特征。     

创新霉素的立体化学研究

由化学方法证明创新霉素的绝对构型为3S,4R,如式1所示. 与已知具有相同骨架的臧生素indolmycin(7)的绝对构型相反, 为生源方面饶有兴趣的问题. 去甲创新霉素(14)的羧基及去羧色新霉素(18)的甲基均以横键为最佳构象, 因此似无顶端(anomeric)效应. 由此可以推断创新霉素在溶液中较大的羧基是模键, 甲基是竖键. 这一点与固态X衍射结果一致.     

用核磁共振研究浓溶液中高聚物缠结

研究~(13)C-NMR弛豫过程能提供聚合物分子水平上缠结(拓扑和凝聚)的信息.1,2-聚丁二烯在质量分数为25％浓溶液中主链上各基团约有20％产生缠结网络,这个量与样品中1,2-链节含量和溶剂种类无关。而侧链上的端基=CH_2几乎全部是非网络型的,表现为在结点自由地滑动。     

聚合反应的立体化学

聚合反應中的立體化學問題,近年來由Ziegler的合成結晶性的聚乙烯開始,Natta的合成結晶性聚苯乙烯,聚丙烯及在美國進行的製備全順式聚異戊二烯,顯示出很快的進展,這個問題被認為在今後工業上、理論上都是非常重要的研究對象。 由具有取代基的乙烯類單體的聚合所得到聚合物中的不對稱碳原子雖然在以前已經注意到,但由於這些不對稱碳原子排列的不規則,是使聚苯乙烯,聚丙烯等只能得到非結晶性聚合物的原因。對於游離基型的聚合,曾進行過認為採用適當的方法,以使不對稱碳原子的排列有一定     

多核磁共振中的极化转移技术

众所周知,在脉冲傅里叶变换的核磁共振中,质子宽带去偶的~(13)C谱,由于NOE使信号增涨(1 η)=3倍。然而,NOE是一个变量,它与弛豫过程有关。只有当偶极-偶极弛豫为弛豫过程的主要机制时,才能达到最大的增涨。对于具有低丰度、负旋磁比的核(例如~(15)N、~(29)Si),NOE的参量是负的。这样观测到的信号强度可以为正值、负值或者甚至为零。所以通     

立体化学名词简介

“不对称的”(Asymmetric)不存在任何的对称因素。虽则一些不对称的分子确有对映异构体的存在,然而有些仅有简单对称轴的分子也有对映异构体,因此人们宁选择“异称”(dissymmetric)一词。“手性”(chiral)表征像双手一样的特性,即如左右二手彼此为镜象但又无法重叠的分子结     

用固体核磁共振研究HZSM-35分子筛的酸性

分别采用氘代吡啶和三甲基膦为探针分子,利用高分辨固体核磁共振技术研究了HZSM-35分子筛与探针分子之间的相互作用以及分子筛的酸性. 结果表明,探针分子氘代吡啶能够进入分子筛的十元环孔道和八元环孔道,但需在300 ℃下长时间吸附才能扩散到八元环开口的孔穴中. 吸附氘代吡啶后的 1H MAS NMR谱和吸附三甲基膦后的 31P MAS NMR谱表明,这两种孔道中均具有两种酸强度不同的B酸位,并且B酸的数量多于L酸的数量.     

用核磁共振技术研究氢键的键合方式

为了了解怎样利用核磁共振技术研究氢键的键合方式,本文以联酰胺衍生物为例,分别运用变温核磁共振氢谱和变浓度核磁共振氢谱分析了羰基(CO)与氨基(H—N)之间形成氢键的形式。结果表明,本文举例中联酰胺基团中的CO与H—N以分子间氢键形式存在。     

天然产物的立体化学

<正> 天然产物的立体化学与其产物的性质、生理活性等均有很大的关系。由人工合成天然产物也涉及到立体化学的问题,这里主要谈一些最基本的理论及一些应用问题。一、一些基本概念1.构型和构象所谓构型是指分子中原子或原子团的空间排列方式,由于碳原子所连四个基团呈四面体     

Maillard反应立体化学差异的色谱研究

还原糖与蛋白质或氨基酸的自由氨基之间的Maillard反应过程非常复杂,通常产生大量复杂的化合物成分.本文分别用消旋苯丙氨酸和L-苯丙氨酸与D-葡萄糖进行Maillard反应,从立体化学的角度,通过比较不同对映体反应产物的液相色谱分离结果,证实Maillard反应存在立体化学差异,且存在差异的产物化学性质比较活泼.     

DNA的拓扑立体化学

DNA的拓扑特性对分子性能有着重要的影响,在某种程度上控制着DNA的转录与复制。拓扑立体化学以巧妙的方式显著地影响着重要的遗传学过程。在八十年代,拓扑立体化学对DNA的研究已引起了高度重视。本文综述及介绍了这一前沿领域的主要研究结果,并分析了DNA的拓扑结构特征。     

光环加成反应的立体化学

本文根据微扰分子轨道理论(PMO)及前线分子轨道理论(FMO)从烯类的二聚、烯烃的交叉偶合及与酮及硫酮的反应等三方面来阐述[2+2]光环加成反应的区域选择、位置选择、及立体选择性。     

立体化学的某些新概念

1848年Pasture对酒石酸钠铵首次完成了人工拆分工作,从而提出了物质的旋光性与结构的关系问题。1874年Van’t Hoff和Le.Bel分别提出碳原子的正四面体学说,初步解决了物质的旋光性与结构的关系。     

用质子核磁共振研究气相色谱固定相的极性

在气相色谱中,各组分的分离,主要取决于色谱柱的效能和选择性。依据被分析的对象来选择合适的固定相又是色谱分析的关键。为了选择最佳的固定相,除了对所选择的固定相的化学组成、使用温度范围、所用的溶剂有所了解外,最主要     

含哌啶结构杂环醇的立体化学研究

用分子力学和量子化学计算方法(AM1)研究了含哌啶结构杂环醇(1_4)及其羧酸酯类化合物的立体化学问题.结果表明,在哌啶醇(1)及醇(3)分子中,4位羟基处于哌啶环的a键位时,环上的氮原子和羟基氧原子之间可能形成非经典的轨道超共轭作用,使其构型构象得到稳定.     

高中化学竞赛中的立体化学解读

对高中化学竞赛试题中有关立体化学试题进行归类解读, 帮助参加化学竞赛的指导教师和同学形成解答此类试题的一般方法, 并对今后的该类化学竞赛试题进行展望。     

超共轭作用的立体化学

介绍了超共轭作用对决定化合物和反应活性中间体的构型与构象所起的作用并举例说明了超共轭作用对有机反应立体化学的影响.