盐引发阴离子/非离子表面活性剂复配体系中囊泡自发形成

在无盐时, 阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)与非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯(10)醚(TX-100)的复配体系中只有混合胶束存在, 而盐的加入即可以引发体系中囊泡的自发形成, 这使得囊泡的形成变得更加简单. 引发机理可以归因于盐对离子表面活性剂的极性头双电层的压缩作用, 减少了极性头的面积, 加上非离子表面活性剂的参与使得堆积参数P增加, 导致了半径更大的聚集体的形成. 制作了SDBS/TX-100/盐水拟三元相图, 通过目测和表面张力的变化确定了囊泡形成的带状区域, 并用负染色电镜(TEM)对囊泡进行了表征, 同时测定了盐度以及相同盐度下表面活性剂浓度对囊泡粒径的影响, 发现囊泡的粒径随着盐度的增加而增加, 而在同一盐度下, 囊泡的粒径基本不受表面活性剂浓度的影响.     

聚硼酸酯表面活性剂囊泡自发形成

通过直接引发聚合, 以偶氮二异丁腈为引发剂, 用N-羟甲基丙烯酰胺、硼酸三乙酯和N,N-二羟乙基十二烷基胺制备了聚硼酸酯(PMBE)表面活性剂, 用红外光谱、核磁共振谱和凝胶色谱对其结构进行了表征; 用透射电镜(TEM)研究了PMBE在纯水和0.1 mol/L NaCl水溶液中的自组装形态. 结果表明, PMBE在水和0.1 mol/L NaCl溶液中皆可自发形成聚合囊泡; 在水溶液中PMBE囊泡粒径约为20 nm, 而NaCl溶液中囊泡直径增大, 在150~250 nm之间, 分布较为均匀; 结合两亲性分子排列参数理论和一定的近似处理方法对PMBE聚合囊泡的形成机理进行了初步探讨.     

表面活性剂混合物水溶液中的囊泡形成

1:1烷基羧酸钠-溴化烷基三甲铵混合水溶液的浓度在cmc以上时, 能自发或超声分散形成一类新型混合表面活性剂囊泡(单层膜), 正负离子表面活性剂的突出囊泡形成能力以及不同表面活性剂结构组合变化所显现的多样特性, 皆预示出混合功能有序组合体研究的广阔前景。     

类水滑石诱导囊泡的自发形成

报道了一种新的囊泡合成方法——荷电固体纳米颗粒诱导囊泡的自发形成. 研究发现, 将5.0 g/L带结构正电荷的Mg₃Al类水滑石(HTlc)溶胶和0.02 mol/L由两性表面活性剂十二烷基甜菜碱(C₁₂BE)和阴离子表面活性剂双(2-乙基己基)琥珀酸磺酸钠(AOT)组成的溶液(C₁₂BE与AOT物质的量比为3∶2)混合, 当HTlc溶胶与表面活性剂溶液的体积比在1∶9～4∶6范围内, 在HTlc纳米颗粒的诱导下可自发形成囊泡, 并获得稳定的HTlc-囊泡复合分散体系.     

囊泡的形成与两亲分子结构

本文综述了可以形成囊泡的各类两亲分子的结构特点和形成条件，并对某些体系中囊泡的形成机理进行了探讨。     

水相光引发聚合诱导自组装制备CO_2响应性聚合物囊泡

本文以聚甲基丙烯酸甘油酯(PGMA)作为大分子RAFT试剂,甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)和甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)作为单体,在室温下通过水相光引发聚合诱导自组装制备CO2响应聚合物囊泡。动力学研究表明聚合在可见光(405nm,0.5 mW/cm2)照射10min后,转化率可以达到100%。文中还探讨了DMAEMA对于聚合反应的影响。通过视觉观察、透射电子显微镜(TEM)以及核磁共振(NMR)对聚合物囊泡的二氧化碳响应特性进行了研究。     

囊泡形成和破坏的动力学

利用停流装置研究了十二烷基硫酸钠(SDS)和十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)复配形成囊泡的过程和囊泡破坏过程的动力学性质, 并结合动态光散射技术和电子透射显微镜探索囊泡形成和囊泡破坏过程的机理. 动态光散射和电子透射显微镜的研究结果表明囊泡的形成过程主要包括四个阶段: 混合胶团→柔性的长棒状聚集体→“非平衡囊泡”→平衡囊泡, 而与其对应的粒度分散度则呈现“单分散性→多分散性”的周期性变化规律. 此外, 动力学结果表明囊泡形成过程很长, 但其活化能不大, 这意味着囊泡形成过程的控制步骤可能不是活化能控制. 而相对于囊泡的形成, 囊泡的破坏过程是十分迅速的.     

聚合脂质体

本文综述了聚合脂质体的结构类型、制备及应用前景。     

聚合诱导自组装制备多腔室囊泡以及成核链段中亲溶剂片段的影响

聚合物纳米材料的形貌对于其性能具有重要的影响, 其中囊泡(特别是多腔室囊泡)由于其具备空心结构备受关注. 聚合诱导自组装(PISA)是一种高效的制备聚合物纳米材料的方法. 然而, 目前利用PISA高效制备多腔室囊泡的报道则相对较少. 本工作中, 以聚乙二醇为大分子可逆加成-断裂链转移(RAFT)试剂(PEG₄₅-PETTC)调控苯乙烯(St)在混合溶剂乙醇/水(质量比7/3)中的RAFT聚合诱导自组装, 成功制备了多腔室囊泡. 同时开展了St和寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(OEGMA)的RAFT共聚合诱导自组装, 探索在成核链段中引入亲溶剂基元OEGMA对所得纳米材料形貌的影响. 由于聚苯乙烯的链刚性较强, 在聚苯乙烯链段中引入亲溶剂链段来增加成核链段的柔顺性是一种已报道的促进形貌转变的方法. 然而St和OEGMA在混合溶剂乙醇/水(质量比7/3)的聚合诱导自组装体系中, 发现亲溶剂基元(OEGMA)的引入, 导致所得纳米材料的形貌退化. 随着成核链段中亲溶剂基元的增加, 所得纳米材料逐渐由多腔室囊泡转变为单腔室囊泡和球形胶束.     

Dielectric Spectroscopy Study on Vesicles of CTAB/SDBS System

IntroductionWhen the cationic and anionic surfactants in which the total carbon number is equal to or greater than 20 are mixed, then the vesicles can form spontaneously due to the strong interactions or by sonication1. Vesicle is of bilayer structure containing a closed aqueous room, resembling the structure of a real cell. So it seems to be imperative to study the membrane mimicry system like vesicle in order to understand the structure and functions of real cells further. In addition, it ca…     

Spontaneous Formation of Biocompatible Vesicles in Aqueous Mixtures of Amino Acid‐Based Cationic Surfactants and SDS/SDBS

The spontaneous formation of vesicles by six amino acid‐based cationic surfactants and two anionic surfactants (sodium dodecylbenzene sulfonate (SDBS) and sodium dodecyl sulfate (SDS)) is reported. The head‐group structure of the cationic surfactants is minutely altered to understand their effect on vesicle formation. To establish the regulatory role of the aromatic group in self‐aggregation, both aliphatic and aromatic side‐chain‐substituted amino acid‐based cationic surfactants are used. The presence of aromaticity in any one of the constituents favors the formation of vesicles by cationic/anionic surfactant mixtures. The formation of vesicles is primarily dependent on the balance between the hydrophobicity and hydrophilicity of both cationic and anionic surfactants. Vesicle formation is characterized by surface tension, fluorescence anisotropy, transmission electron microscopy, dynamic light scattering, and phase diagrams. These vesicles are thermally stable up to 65 °C, determined by temperature‐dependent fluorescence anisotropy. According to the MTT assay, these catanionic vesicles are nontoxic to NIH3T3 cells, thus indicating their wider applicability as delivery vehicles to cells. Among the six cationic surfactants examined, tryptophan‐ and tyrosine‐based surfactants have the ability to reduce HAuCl₄ to gold nanoparticles (GNPs), which is utilized to obtain in‐situ‐synthesized GNPs entrapped in vesicles without the need for any external reducing agent.     

Study on the Formation of Urea or Salt Induced Vesicles in Built-system Surfactant

The spontaneous formation of vesicles in the aqueous of cationic surfactant phosphate (PTA) and anionic surfactant sodium dodecyl sulfate (SDS) at certain mixing ratios have obtained^1. The addition of urea or Nal will expand the range of spontaneous vesicle formation. The fact is demonstrated by negative-staining transmission electron microscope(TEM) and dynamic light scattering(DLS) methods. The phenomenon especially in the part of urea is reported by us at first. Mechanism of urea/Nal-induced vesicles formation is discussed from the viewpoint of the molecular geometry packing parameter f, conformation and interaction.     

MMA/BA/聚乙二醇马来酸单酯钠盐无皂乳液聚合的成粒机理

研究了在少量聚乙二醇马来酸单酯钠盐存在下,MMA/BA无皂乳液聚合成粒过程,发现聚合初期产生的初级粒子消失后,两次周期性地产生小粒子。经分析,是新的成核作用产生的,表明在聚合的中晚期,成核过程并未真正结束,而是处于成核-聚并的动态平衡之中。     

自由基交联共聚合体系凝胶点和凝胶形成机理

通过分析几个有代表性的单烯／二烯自由基交联模型的计算机模拟结果，认为凝胶点判据和凝胶形成机理是两个相互联系但决不相同的概念。将体系中首次出现分子平均交联密度等于１／ＤＰｐｗ的分子作为凝胶点判据。凝胶形成过程可分为成核与生长两个阶段，成核条件为溶胶分子平均交联密度等于１／ＤＰｐｗ。     

Spontaneous Vesicle Formation in Mixed Aqueous Solution of Poly-tailed Cationic and Anionic Surfactants

Spontaneous vesicles from the mixed queous solution of poly-talied cationic surfactant PTA and anionic surfactant AOT are firstly obtained.Vesicle formation and characterizations are demonstrated by negative-staining TEM and dynamic light scattering.A monodisperse vesicle system is obtained with a polydispersity of 0.082.Ultrasonication can promote the vesicle formation,Mechanism of vesicle formation is discussed from the viewpoint of molecular interaction.     

非离子型可聚合聚氨酯/苯乙烯的超浓乳液聚合

研究了以非离子型可聚合聚氨酯(PUAG)和苯乙烯(St)为混合单体的超浓乳液聚合, 并且考察了n(NCO)/n(OH)摩尔比、复合乳化剂体系质量浓度[E]、不同乳化剂的种类、引发剂质量浓度[I]、单体体积分数(或分散相体积分数, 也称内相比Φ)、聚合温度等因素对聚合稳定性、动力学的影响. 同时结合光相关光谱(PCS)测定了聚合物乳胶粒子大小和粒径分布, 用透射电子显微镜(TEM)观察了粒子形态, 结果表明: 当n(NCO)/n(OH)＝2∶1, T＝328 K, Φ＝80.39%, [I]＝0.8% g/g (PUAG-St), [E]＝0.22 g/mL H₂O, m(MS-1)/m(CA)＝2∶1, PVA＝0.01 g/mL H₂O时, 超浓乳液不仅有较好的聚合稳定性和较快的聚合速率, 而且粒径小分布均匀. 同时, 在此条件下的表观动力学表达式和表观活化能分别确定为R_p＝k[I]^0.50[E]^0.73[M]^0.54和 E_a＝29.7 kJ/mol. 热失重分析(TGA)进一步表明: 调节PUAG的含量可以达到对聚苯乙烯的改性, 提高聚苯乙烯的热稳定性.     

MMA/BA无皂乳液聚合机理研究--三阶段成粒机理

用Coulter LS230激光粒径分析仪研究MMA/BA无皂乳液共聚合中单分散粒子的成粒机理.根据理论和实验数据分析,其成核过程为均相成核机理.根据粒径分布和粒子数变化情况,把无皂乳液聚合过程分为3个阶段:第一阶段为成核-凝聚阶段,体系粒子数密度迅速增加,而粒径变化较小;第二阶段为成核-凝聚、增长-聚并共存阶段,当粒子数密度开始快速减少时,标志着第一阶段结束,第二阶段开始,当初级粒子开始消失时,标志着第二阶段结束;第三阶段为增长-聚并阶段.成核过程结束后,粒子迅速增长,较小粒子在增长过程中的优先聚并,导致粒径逐渐趋向均一,最终生成单分散性乳液.