我国盐湖粘土矿物及其意义的初步研究

本文论述了我国盐湖粘土矿物,它以伊利石-绿泥石为特征,含少量蒙脱石和高岭石等。不同地区盐湖和盐湖不同沉积阶段中某些粘土矿物组合、相对含量和粘土中化学成分等存在明显差异。盐湖粘土矿物基本上是他生的,同时也存在转交这种成因类型。盐湖粘土矿物基本特征是受我国干旱气候带和盐湖的不同物质来源所控制。     

粘土矿物的结构特征及其应用研究

阐述了贮量巨大、用途广泛的粘土矿物，其充分开发应用的关键，在于根据其结构特征，并通过适当的物理、化学方法加以改造、以适应各种不同工业应用的要求。并以我们对粘土矿物进行活化、改性、层间插入及其工业应用产品开发的初步研究成果，阐明利用粘土硅酸盐多层次结构的可变性，开拓新的应用性能的可能性及粘土矿物充分开发应用的途径。     

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定锂云母中的锂、钽、铌等7种元素

采用HNO_3-HF-HClO_4的酸体系将实验样品置于聚四氟乙烯坩埚中进行消解,用稀硝酸定容。用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定锂云母中的锂、钽、铌等7种常见元素。通过对国家标准物质GBW07154、GBW07152的验证,测定值均在标准值的误差范围内,检出限为0.001 8～0.11μg/g,样品测定的相对标准偏差(RSD,n=6)在0.95%～3.5%,加标回收率在95.0%～108%。方法快速、准确,试剂用量少,适合大批量锂云母矿样品中Li、Ta、Nb等元素的分析测定。     

稀土(铕、铽)配合物中荧光性能相互影响

以5-磺基水杨酸、α-噻吩甲酰三氟丙酮为小分子配体,以溶液聚合制备的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸共聚物(PMMA-AA)为高分子配体,合成了一系列铕、铽的高分子配合物,并通过UV、IR和元素分析对其结构进行了表征。用荧光分光光度计研究了它们的荧光性能及铕、铽之间的荧光性能的互相影响规律,讨论了它们的荧光发射峰位、荧光发射强度与组成的关系。实验结果表明,在稀土(铕、铽)多核高分子荧光配合物中,Eu3 与Tb3 之间的荧光光谱有相互敏化或猝灭的作用。其中Eu3 对Tb3 的荧光有很强的荧光猝灭作用,且在n(Eu3 )∶n(Tb3 )=1∶1时,Eu3 对Tb3 的荧光猝灭作用最大;Tb3 在低浓度n(Eu3 )∶n(Tb3 )大于1∶1时,Tb3 对Eu3 的荧光有猝灭作用,Tb3 在高浓度n(Eu3 )∶n(Tb3 )小于1∶1时,Tb3 对Eu3 的荧光有很强的敏化作用。     

量子化学计算粘土矿物的吸附性能和富集稀土的研究

应用量子化学计算得出三种粘土矿的吸附能力为:蒙脱石>埃洛石>高岭石;粘土矿物对常见阳离子和稀土离子的吸附选择性为:RE~(3+)>Al~(3+)>Ca~(2+)>Mg~(2+)>K~+>NH_4~+>Na~+,Sc~(3+)>La~(3+)>Ce~(3+)>Pr~(3+)>Nd~(3+)>Sm~(3+)>Eu~(3+)>Gd~(3+)>Tb~(3+)>Dy~(3+)>Ho~(3+)>Y~(3+)>Er~(3+)>Tm~(3+)>Yb~(3+)>Lu~(3+);解释了风化壳残余型粘土矿优先吸附稀土离子和在矿体中上层轻稀土高,下层重稀土高的稀土富集规律。     

粘土矿物对低浓度镧、钕的吸附性研究

采用振荡平衡法,对高岭土、膨润土、凹凸棒石等3种不同类型的粘土矿物进行低浓度稀土元素镧、钕的吸附试验;通过ICP测定培养溶液的平衡浓度和吸附量,绘制各自的等温吸附曲线并拟合吸附热力学方程.得出 Langmuir方程能较好地描述低浓度条件下3种粘土矿物对稀土元素(La,Nd)的等温吸附过程;发现3种粘土矿物对稀土元素(La,Nd)的吸附性能大小排序为:膨润土＞凹凸棒石＞高岭土,吸附性能表现的差异性主要由粘土矿物自身的晶层结构决定.     

异戊二烯稀土催化聚合过程中配合物结构及其转化的~(13)C-NMR研究

本文用~(13)C-NMR研究了异戊二烯(IP)在均相催化剂(CF_3CO_2)_2LnCl·EtOH—(i-Bu)AlH—o-C_6D_4Cl_2作用下的聚合过程。单体首先被活化同稀土配位生成η~4-IP稀土配合物(反式和顺式),然后η~4-IP的C-3和C-4插入Ln-H键生成η~3-烯丙基稀土配合物——η~3-(2-甲基)丁烯基稀土配合物(同式和对式)。二维~(13)C-NMR交换谱表明η~4-IP和0η~3-烯丙基的每对异构体在常温下分别进行慢交换反应(互变异构),这一过程使插入反应在常温下得以进行。     

不饱和酸稀土配合物的研究(Ⅰ)——丙烯酸稀土配合物的合成和性质研究

本文用复分解法制得了十四种丙烯酸的稀土配合物,用化学分析法确定它们的组成为Ln(C_3H_3O_2)_3·H_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd……Yb,Y);进而用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱等近代测试技术对这些化合物的性质和结构进行了研究。     

稀土-锂双金属橄合物的研究(LaCl)DMECu~2-Cl)~5(u~3)Cl(La,DME)Li(THF)~2的合成及其晶体结构

本文合成了组成为(LaCl)DME(u~2-Cl)~5(u~3-Cl)(La.DME)-Li(THF)~2的新型桥式链状配合物, 并测定了晶体结构。     

稀土-锂双金属橄合物的研究(LaCl)DMECu~2-Cl)~5(u~3)Cl(La,DME)Li(THF)~2的合成及其晶体结构

本文合成了组成为(LaCl)DME(u~2-Cl)~5(u~3-Cl)(La.DME)-Li(THF)~2的新型桥式链状配合物, 并测定了晶体结构。     

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定岩矿中锂的含量

采用氢氟酸+高氯酸分解试样,硝酸浸取,电感耦合等离子体原子发射光谱法测定岩矿中的锂含量.锂测定范围0.10％ ～10.0％.通过不同混合酸溶样效果比较,仪器测定条件的优化、干扰元素的影响等实验,建立了一种电感耦合等离子体原子发射光谱(IC P-A ES)法测定岩矿中锂量的方法,完全能够满足岩矿中锂含量的检验工作.经加标...     

Co(III)氮芥配合物的合成、表征及其抗肿瘤活性的初步评价

低氧条件下,钴(Ⅲ)的氮芥配合物具有合适的还原电位,就可能还原得到比较活泼的Ｃｏ(Ⅱ)配合物,在溶液中其活性配体很快被体内的小分子取代,释放出的活性配体可以杀死低氧区内外的癌细胞,因此筛选合适的钴配合物作为低氧选择性抗癌药物的研究很有意义。本文以双 (2 氯乙基)胺(简称ＢＣＡ)为活性配体,取代乙酰丙酮为辅助配体,合成一系列Ｃｏ(Ⅲ)配合物(下图)。初步评估结果表明,其中两个配合物具有一定的低氧选择性,配合物的还原电位对药物的低氧选择性影响很大,合适的还原范围可能比较窄。1　实验部分1.1　试剂与仪器按文献[1]的方法合成…     

苏丹Ⅰ—锂配合物的~(15)N核磁共振研究

由于锂离子的惰性气体电子结构特征,因而迄今有关锂配合物的研究报道甚少。若干含氮配位体的锂配合物红外光谱和激光拉曼光谱研究都未能找到指定N—Li配位键的特征吸收频率,无法从光谱上获得锂配合物结构的直接证明。我们在锂的萃取分离研究中曾发现     

稀土生物效应研究(Ⅰ)──正常人血浆中稀土含量及其物种分布

采用ＩＣＰＭＳ及ＦＰＬＣ等技术研究了正常人血浆中稀土含量及其物种分布．结果表明,正常人血浆中含有痕量的稀土（总量为１４１３３μｇ／Ｌ）,每种稀土含量与其天然丰度一致;稀土物种主要集中于大分子蛋白组分中,与免疫球蛋白Ｇ（ＩｇＧ）、运铁蛋白（Ｔｆ）、血清白蛋白（Ａｌｂ）等均有作用,其中Ｔｆ结合稀土量较多     

稀土-锂双金属配合物的研究——(LaCl)DME(μ_2-Cl)_5(μ_3-Cl)(La·DME)Li(THF)_2的合成及其晶体结构

在稀土有机化学中,[Cp_2LnCl]_2和[Cp_2LnCl_2LiL_2][Cp为取代或未取代的环戊二烯基,Ln为稀土离子(III),L为Lewis碱]型化合物是重要的中间物。对含锂烷基、芳基或烯丙基稀土化合物的研究也有着重要的意义。这类分子中含有型桥键结构。由于这类化合物难于结晶及其不稳定性,故很难进行系统的研究。 Rossmanith首先发现了NdCl_3-LiCl-THF溶液的存在。李毅用这一溶液很方便地合成了几个轻稀土-锂双金属有机化合物。但是,在稀土配位化学中,对氯化稀土-氯化锂配合物的研究还很少,对LnCl_3LiCl-THF溶液的认识也有待深化。本文合成了组成为(LaCl)DME(μ_2-Cl)_5(μ_3-Cl)(La·DME)Li(THF)_2的新型桥式链状配合物,并测定了晶体结构。这种类型的稀土双金属配合物尚未见报道。     

稀土配合物的发光特性及其能量传递研究

利用激光诱导荧光技术研究了稀土铕等金属配合物的发光特性及其能量传递动力学过程．得到了这些稀土配合物中中心离子Eu（3 ）的激发光谱，配体的三线态发时光谱和单线态发射光谱；在实验上观察到由于中心离子Eu（3 ）的5D2←7F0马跃迁吸收造成的配体发射光谱中的凹陷行为     

稀土苦味酸配合物的合成及其结构研究

合成了15种稀土苦味酸配合物,进行了元素分析,并测定了振动光谱、XPS谱和X射线单晶衍射的晶胞参数,对配位情况和金属-氧键的性质进行了计论。     

稀土硼氢化合物的研究(Ⅳ)——十氢十硼酸氧化吡啶合稀土(Ⅲ)配合物

合成了一类新的十氢十硼酸氧化吡啶合稀土(Ⅲ)配合物,其化学式为[Ln(PYO)_7]_2、(B_(10)H_(10))_3,式中Ln=Nd,Sm,Eu,Gd,Ho,Er,Tm,Yb;PYO=氧化吡啶。观测了配合物的一般性质以及它们的IR光谱、Raman光谱、UV光谱和摩尔电导率、TG-DTA图谱等特性,并探讨了它们的热行为。