"烯类、双烯类聚合反应研究——机理、动力学及产物结构调节"工作会议在京召开

国家自然科学基金委员会化学部于1989年8月10日至12日在北京召开会议,对重大项目“烯类、双烯类聚合反应研究——机理、动力学及产物结构调节”(参见本刊1989年第4卷第3期的介绍)1988-1989年度研究工作做了调查.会上各子课题组就一年来的工作进展向会议做了汇报.会议认为:在自由基聚合引发反应和烯类聚合物的功能化、自由基聚合反应基本参数和微观动力学、乳液聚合机理和动力学、烯类聚合高效催化剂及其活性中心等方面的基础研究取得了较大进展和较好的研究成果.这些成果不仅提高了我国在国际     

IUPAC国际烯烃与乙烯类聚合及功能化——反应、机理与工业应用讨论会在杭州召开

国际纯粹及应用化学联合会高分子组(IUPAC Macromolecular Division)批准的IUPAC国际烯烃与乙烯类聚合及功能化——反应、机理与工业应用讨论会,简称为IUPAC聚合反应91′杭州会,于1991年10月14～18在杭州浙江大学邵逸夫科学馆举行.这是在中国首次举办的IUPAC高分子国际学术会议.会议是中国化学会主办,由浙江大学和北京大学承办.     

中国化学会“学会工作会议”在青岛召开

1980年7月7—9日,中国化学会在青岛召开了“学会工作会议”。参加这次会议的有21个省、市、自治区的学会干部。中国化学会常务副理事长柳大纲及副理事长兼秘书长鲍奕珊亲临主持会议,中国科协学会部田光华同志也参加了会议。会议代表学习了1980年理事会议修改通过的《中国化学     

辐照聚甲醛聚合机理、结构与形态的研究——Ⅱ.三聚甲醛单晶辐照引发固相聚合产物的亚微观结构

三聚甲醛单晶经Co_(60)γ射线辐照可以得到一种结晶度很高的聚三聚甲醛。在辐照聚合制得的聚三聚甲醛的迴转图上,除出现普通聚甲醛的衍射点外,还存在着一些新的衍射斑点。 聚三聚甲醛沿着原来三聚甲醛的c轴可以劈成纤维,在迴转图中新的衍射斑点,当样品加温处理后会逐渐消失。 比较聚甲醛与三聚甲醛分子所占的空间,我们认为:聚甲醛确有四种不同取向的晶区,它们联结在一起形成许多曲棍状的微晶。     

α-甲基苯乙烯与丁二烯在环己烷中阴离子共聚合研究——共聚合反应动力学及机理

以正丁基锂为引发剂,四氢呋喃为极性添加剂,环己烷为溶剂,研究了α-甲基苯乙烯与丁二烯的共聚反应动力学规律,求得了两种单体通过不同聚合活性种增长反应及解聚反应的速度常数,提出了多活性种存在下伴有解聚的共聚反应机理。     

α-甲基苯乙烯与丁二烯在环己烷中阴离子共聚合研究——共聚合反应动力学及机理

 以正丁基锂为引发剂,四氢呋喃为极性添加剂,环己烷为溶剂,研究了α-甲基苯乙烯与丁二烯的共聚反应动力学规律,求得了两种单体通过不同聚合活性种增长反应及解聚反应的速度常数,提出了多活性种存在下伴有解聚的共聚反应机理。     

新引发剂体系AlCl_3/活化剂/电子给体对α-蒎烯聚合作用的研究(Ⅱ)——聚合产物及聚合机理的研究

本文研究并比较了不同条件下新引发剂体系AlCl_3/SbCl_3/D(电子给体)的α-蒎烯聚合产物。结果表明,该新引发体系可获得迄今分子量最高、分子量分布较窄的树脂;聚合物分子链结构单元与常用引发剂的不同。据此本文提出了正离子开环聚合作用机理的假设。     

脂族酰基过氧化物分解动力学的研究VII. 过氧化丁酰、己酰和辛酰在苯中的分解动力学及机理

本文报道氧化丁酰(2)、,过氧化己酰(3)和过氧化辛酰(4)在苯中于30～70℃的分解动力学以及4在苯中于50℃分解产物的鉴定.2～4与过氧化月桂酰(1)一样,起始浓度较低时分解动力学为一级,当过氧化物浓度高于发生诱导分解所需的最低浓度[Po]cr时为一级加二分之三级,测定了2～4的[Po]cr值,该值随分解温度升高而下降,估算了诱导分解的速率和活化焓,速率常数为10^4～10^5mol^-^1.h^-^1,活化焓为40.9～47.7kJ.mol^-1,后者约为相应的酰基过氧化自发分解的活化焓的三分之一.     

脂族酰基过氧化物分解动力学的研究 Ⅶ.过氧化丁酰、己酰和辛酰在苯中的分解动力学及机理

本文报道过氧化丁酰(2)、过氧化己酰(3)和过氧化辛酰(4)在苯中于30～70℃的分解动力学以及4在苯中于50℃分解产物的鉴定.2～4与过氧化月桂酰(1)一样,起始浓度较低时分解动力学为一级,当过氧化物浓度高于发生诱导分解所需的最低浓度[P_0]_(cr)时为一级加二分之三级.测定了2～4的[P_0]_(cr)值,该值随分解温度升高而下降.估算了诱导分解的速率和活化焓,速率常数为10~4～10~5mol~(-1)·h~(-1)活化焓为40.9～47.7 kJ·mol~(-1),后者约为相应的酰基过氧化物自发分解的活化焓的三分之一.     

应用分子力学、分子图形学以及量子化学方法研究 有机试剂结构及作用机理(Ⅰ)——吡啶偶氮及三苯甲烷类显色试剂的构象问题

应用分子力学方法研究有机试剂尚少见诸报道.由于这类分子培养单晶比较困难,实验几何参数不多;且有机试剂分子与金属离子是在一定pH值的溶液中进行反应,因而溶液中的构象可能与晶体中的分子有所不同,如何了解这种结构上的差异,对于研究有机试剂的性能和作用机理有着重要的意义.本文应用分子力学及分子图形学方法,对吡啶偶氮类型以及三苯甲烷类型有机显色试剂的构象问题进行了探讨.     

“蛋黄-蛋壳”结构纳米反应器的设计、调控及在锂硫电池正极中的应用研究

锂硫电池具有理论能量密度高等优势,被认为是最有前景的一类新型二次电池.硫正极存在硫和硫化锂的导电性差、可溶性多硫化物的扩散/穿梭、循环过程中硫的体积膨胀以及氧化还原过程慢等问题,严重制约着电池的活性和循环稳定性.设计“蛋黄-蛋壳”结构纳米反应器应用于锂硫电池正极,可通过调控其“蛋黄”、“蛋壳”和“空腔”结构缓解充放电过程中电极的体积变化,为离子/电子输运提供快速通道,强化对多硫化物的吸附和催化转换作用等,进而提高电极的活性和循环性能,有利于推进锂硫电池的商业化进程.本文总结了“蛋黄-蛋壳”结构纳米反应器的设计和调控策略,包括单核-单壳、单核-多壳、多核-单壳以及多核-多壳等,并结合锂硫电池的工作特点和目前应用存在的问题,对未来发展前景进行了展望.     

μ-联硫六羰基二铁与芳炔基Grignard试剂加成反应的研究 - “开环”和“闭环”铁硫原子簇配合物的合成、结构及形成机理

芳炔基溴化镁断裂μ-S2Fe2(CO)6的S-S键生成“开环”中间物(μ-ArC≡CS)(μ-BrMgS)Fe(CO)6D及“闭环”中间物μ-[S(Ar)C=C(MgBr)S]Fe2(CO)6E的平衡混合物. 该混合物用Cp(CO)2FeI或某些卤代物处理后生成相应的“开环”铁硫配合物;用CF3CO2H, HBr气体及CH3HgCl处理则得相应“闭环”铁硫配合物; 在与易消除卤化氢的卤代烃反应时也生成“闭环”配合物, 这类卤代烃可能是按消除HX过程而起作用; 对可能的机理进行了讨论.     

富有“磁力”的稀土元素——钕、钐、钆、镝、铒等元素的磁性质在生产、生活和研究中的应用

简要介绍了稀土元素的电子结构特点，并以稀土永磁体、稀土单离子磁体、稀土磁共振造影剂和稀土分子量子比特等主题为例，介绍了部分稀土元素在和磁性质相关的生产和研究中的应用。     

应用分子力学、分子图形学以及量子化学方法研究有机试剂结构及作用机理(Ⅱ)——吡啶偶氮试剂与金属离子螯合的GP理论

本文首先应用MMX分子力学方法讨论了一系列吡啶偶氮试剂的构象特征;用MINDO/3方法计算了各分子的基态性质;应用广义微扰理论研究了试剂分子与金属离子的螯合机制,指出此二者相互作用可为电荷或轨道控制反应,因而呈现出不同的配位位置。还讨论了轨道电负性、微扰作用及形成多元络合物的意义。从分子静电势图进一步印证了所述结论的合理性。     

以ALS为靶标的新型除草剂的分子设计、合成及生物活性研究(Ⅵ)——嘧啶(硫)醚类除草剂的电子结构研究及新型除草剂的分子设计

从量子药理学的角度,对嘧啶(硫)醚类化合物的电子结构进行了量子化学研究.结果表明,在高活性分子的嘧啶环周围存在一个大的电负性区域,其除草活性与杂环部分的电荷转移能力有关.在上述结果的基础上,设计并合成了一类结构新颖的除草剂.生测结果表明,所设计的化合物具有很好的除草活性,其中化合物b的pI_C50达到7以上.     

氧化铁系催化剂上乙苯脱氢反应机理研究(Ⅰ)——乙苯吸附态的“原位”红外光谱及脱氢反应的动力学同位素效应

本文用“原位”FT-IR光谱研究乙苯在氧化铁系催化剂上的吸附物种,结合动力学同位素效应对反应速率控制步骤的考察,讨论了该反应的微观机理。     

基于大概念及多角度探讨的跨学科项目式教学——实现“碳达峰、碳中和”的途径研究

基于“碳达峰、碳中和”这一社会热点问题,以“绿色发展”为统摄性的大概念,实施项目式教学,通过探秘“碳源”、挖潜“能源”、创新“储能”、固封“资源”4步曲,优化课堂教学模式、助推学生深度学习。在真实问题情境中,帮助学生厘清学科的必备知识、弄透原理的来龙去脉、构建解题的思维模型,进而发展学生的学科核心素养。     

多中心d-pπ键与高氧化态钼簇合物的几何构型——(Ⅰ)“碎片结构”模型及分子轨道研究

本文通过对不同构型的二核钼簇合物簇胳结构的分子轨道计算,揭示了Mo—B(T)原子间的多中心d-p π键与该结构的稳定性及结构参数α、θ和R之间的内在联系,提出了2～6核高氧化态钼簇合物的簇胳由“碎片结构”组合而成的设想,该模型对以μ_2-S_2为桥的三核钼簇合物中的“共面—异面”规则和簇胳为[Mo_4S_3O]~(6+)的钼簇中的反常Mo—Mo键距给出合理解释,确认了桥原子对Mo—Mo键长和键强的决定作用。     

Mo_0S_4[S_2P(OEt)_2]_4(H_2O)反应性能研究及Mo_3(μ-S)_3“类芳香”结构的设想

本文总结了对Mo～S簇合物Mo_3(μ3-S)(μ-S)_3(μ-dtp)(dtp)_3(H_2O)(I)(dtp=(EtO)_2PS_2~-)进行的配基置换,(μ-S)加成和Mo_2簇氧化等三种类型的十个反应。产物结构分析的结果揭示了反应的某些实验规律,从而为从一种已知簇合成一系列新簇的设计奠定了基础。如果假定“Mo_3(μ-S)_3”存在某种“类芳香”结构,则本研究和文献上的若干重要实验事实,可以获得合理的诠释。