具有二苯并18－冠－6侧基的线型聚硅氧烷的合成及其促进离子传输性能

具有二苯并１８－冠－６侧基的线型聚硅氧烷的合成及其促进离子传输性能龚淑玲，卢雪然，卢光明，陈远荫（武汉大学化学系武汉４３００７２）关键词冠醚，聚硅氧烷，离子载体，液膜具有冠醚基团的线型聚硅氧烷是一类用作毛细管色谱固定相￣［１］、高选择性液体萃取剂￣［...     

两种新型手性冠醚聚硅氧烷用于毛细管气相色谱法分离对映体

 两种新型手性冠醚聚硅氧烷用于毛细管气相色谱法分离对映体周喜春，严慧，吴采樱，陈远荫（武汉大学化学系武汉４３００７２）手征性冠醚是在大醚环上兼连有手征性中心的冠醚。由于手性中心的引入，使其对客体分子具有独特的结构选择性和手征性选择。我们在多年研究冠醚聚硅氧烷固定液的基础上，设计合成了两种含末端烯基的手性冠醚，并采用硅氢加成技术将其键合在聚硅氧烷链上，制得了两种高分子化的手性冠醚固定相，并初步考察了其气相色谱性能。研究结果表明：这两种手性冠醚裹硅氧烷固定液均具有普通冠醚聚硅氧烷固定液的良好柱性能.。     

冠醚毛细管柱用于分枝杆菌的鉴别研究

]本文应用自制冠醚聚硅氧烷毛细管柱PSO-11-18-C-6通过分析细胞脂肪酸组成对4株标准分枝杆菌和10个临床分离株进行了研究,得到了特异性指纹识别图,并对临床分离的分枝杆菌进行了鉴别。结果表明,与OV-1柱相比冠醚毛细管柱分离效果更好,对C26烷酸以后的高碳烷酸可在较低柱温250）下分离流出,显示了冠醚毛细管柱在鉴定分枝杆菌方面的应用前景。     

冠醚化合物在色谱中的应用新进展

本文简要介绍了近年来冠醚化合物,特别是带有手性的冠醚化合物及聚硅氧烷冠醚固定液在气液相色谱中的应用发展。并对气相色谱分离机理进行了探讨。     

冠醚聚硅氧烷弹性石英毛细柱交联方法的研究

]本文研究了冠醚聚硅氧烷作为石英毛细管柱固定液的交联方法,优化交联条件,并对交联方法进行了对比和讨论,其中,偶氮特丁烷作为交联引发剂交联效果优于过氧化二异丙苯引发剂,其交联效率大于95%,柱效高于4500块／米,300℃时柱流失基线漂移量为2.710-13A酚油和二苯酮乙基取代混合物在交联柱上得到良好分离。最后,还对冠醚聚硅氧烷的分离机理进行了初步探。     

侧链长短对全氧冠醚聚硅氧烷色谱性能的影响

设计合成了一种新型聚硅氧烷侧链全氧冠醚（丙烷氧甲基１５－冠－５），将其涂渍在示经处理的弹性石英毛细管柱上，其色谱柱具有高柱效，较宽的使用温度范围，高热稳定性和优异的选择性。并且通过与另一种氧烷侧链冠醚固定液涂渍柱的比较，考察了侧链脂肪间隔基的长短对冠醚固定液色谱性能的影响。研究了固定液对样品的分离机理。     

两种新型手性冠醚聚硅氧烷用于毛细管气相色谱法分离对映体

两种新型手性冠醚聚硅氧烷用于毛细管气相色谱法分离对映体周喜春，严慧，吴采樱，陈远荫（武汉大学化学系武汉４３００７２）手征性冠醚是在大醚环上兼连有手征性中心的冠醚。由于手性中心的引入，使其对客体分子具有独特的结构选择性和手征性选择。我们在多年研究冠醚聚...     

氮杂冠醚聚硅氧烷固定液的色谱保留机理

氨杂冠醚聚硅氧烷是一类呈中等极性的新颖气相色谱固定液．本文通过测定醇、酯、卤代烃和苯系列化合物的色谱保留值和相应势力学参数，研究它对上述不同化合物的保留机理及其分子识别的热力学性质     

主链含有冠醚基团的聚硅氧烷及其铂配合物的催化硅氢化性能

报道了一种合成主链含有冠醚基团的聚硅氧烷的方法.首先,从适当的冠醚出发,合成带有两个烯基侧链的双套索冠醚,再与含氢硅单体进行硅氢加成.合成两端带有烷氧硅基的含冠醚基的硅单体,然后与八甲基环四硅氧烷共聚合,得到标题聚硅氧烷.后者与氯亚铂酸钾反应,得到相应的铂配合物,该配合物对于烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有催化活性.     

杂元素冠醚研究（Ⅻ）——氧,硫,硒和碲杂冠醚的液膜迁移性能…

报道了碲杂冠醚（ＴｅＢ１５Ｃ５）对Ｎａ＾＋、Ｋ＾＋、Ａｇ＾＋和Ｐｂ＾２＋的液膜迁移能力，并与相应的全氧冠醚（Ｂ１５Ｃ５）、硫杂冠醚（ＳＢ１５Ｃ５）和硒杂冠醚（ＳｅＢ１５Ｃ５）作了比较；同时以ＳｅＢ１５Ｃ５对Ｋ＾＋的迁移为例考察了冠醚浓度和盐浓度对迁移速率的影响。     

Hybird Membrane with High Proton Conductivity and Selectivity Based on SPEEK for Direct Methanol Fuel Cells

Composite membranes based on sulfonated silica/sulfonated poly(ether ether ketone)(SPEEK) were prepared by means of sol-gel method so as to gain a high conductivity and reasonable methanol permeability.The sulfonated silica is generated in situ via the hydrolysis of sulfonated 3-anminopropyl triethoxysilane(KH550) synthesized newly from 3-aminopropyl triethoxysilane and 1,4-butane sultone.The membrane with a silica mass fraction of 5% exhibits a conductivity of 0.187 S/cm at 80 °C and a methanol coefficient with 9.72×10-7 cm2/s.The composite membranes show improved condutive ability and better selectivity that can be promisingly used in direct methanol fuel cell.     

放射孔二氧化硅及其核壳结构的制备与表征

室温下以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂, 正硅酸乙酯(TEOS)为硅源, 氨水(质量分数25%)为催化剂, 在水-乙醇-乙醚作共溶剂的体系中以氨基化的实心二氧化硅(NH₂-sSiO₂)为添加剂, 制备了放射孔二氧化硅及其核壳结构(sSiO₂@rSiO₂). 通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、小角X射线衍射(XRD)、氮气吸附-脱附实验和孔径分布测定对其进行了表征和分析. 结果表明, 合成的产物为0.4~1 μm的球形粒子, 球上存在多级放射状孔道结构, 孔径从3 nm到几十纳米的多级孔径并存, 样品的Brunauer-Emmett-Teller(BET)比表面积为996 m²/g. 最后对放射孔二氧化硅的形成机理及核壳结构的影响因素进行了初步探讨.     

Targeted Synthesis of Ultrastable High‐Silica RHO Zeolite Through Alkali Metal–Crown Ether Interaction

High‐silica RHO zeolite was directly synthesized using an alkali metal‐crown ether (AMCE) complex as organic structure‐directing agent (OSDA). Derived from the UV‐vis spectra and zeolite patterns, the crown ether‐cesium cation interaction was found to have crucial effect on the enhancement of silica content within the zeolite framework. The synthesized RHO zeolites possess up to four times larger silica/alumina ratio (SAR) values than that in their conventional form, which gives them extraordinarily rigid frameworks even after hydrothermal aging under 800 °C. Compared to commercial zeolites, copper‐exchanged high‐silica RHO zeolites demonstrate considerably high reaction activity in NO_X removal, making them promising candidates for diesel exhaust treatment.     

助剂SiO2对CO2加氢制二甲醚催化剂Cu-ZnO/HZSM-5性能的影响

 考察了助剂SiO2对CO2加氢合成二甲醚催化剂Cu-ZnO/HZSM-5性能的影响,并用X射线衍射、程序升温还原和X射线光电子能谱等手段对催化剂进行了表征. 结果表明,加入少量的SiO2即可显著提高CO2的转化率、二甲醚的选择性以及二甲醚和甲醇的总选择性,并降低副产物CO的选择性,同时改善催化剂的稳定性; 但SiO2加入量大时,催化活性反而降低. SiO2的存在可使焙烧后催化剂的晶型结构发生改变,促进CuO和ZnO的分散,并提高CuO的还原温度. SiO2的加入抑制了反应过程中催化剂上Cu0和ZnO晶粒的长大,对活性物种Cu0有稳定作用,从而有利于提高催化剂的活性和稳定性.     

Synthesis of Ethyl Methyl Ether Over Solid Acid Catalysts

The alkylation of methanol by triethylamine to form ethyl methyl ether was studied in the temperature range 310-330°C using γ-alumina and silica-aluminas differing in their silica content. The effect of treating γ-alumina with hydrochloric and boric acid on the reaction rate was also investigated. The results obtained for ether formation over γ-alumina show that the reaction is first order for methanol and zero orde for triethylamine. Alumina-H₃BO₃ was found to be the most active catalyst whereas alumina-HCl is the least active towards ether formation. The activity of silica-alumina is proportional to its silica contents.     

DMFCs用磺化聚醚醚酮/功能化二氧化硅复合质子交换膜

在磺化度(DS)为55.1%的磺化聚醚醚酮(SPEEK)中掺杂功能化二氧化硅(吸湿性SiO2溶胶及带有磺酸基团的二氧化硅(SiOx-S)粒子)制备SPEEK/SiO2和SPEEK/SiOx-S复合质子交换膜.SiO2和SiOx-S的掺杂能有效提高复合膜的抗溶胀、阻醇性能及高温低湿情况下的电导率.纯SPEEK膜在80℃溶胀为52.6%,而SiO2和SiOx-S掺杂量为15%的复合膜在此温度下分别仅有26.2%和27.3%的溶胀.在室温至80℃范围内,SPEEK/SiO2(20 wt%)和SPEEK/SiOx-S(20 wt%)复合膜的甲醇透过系数比Nafion115膜小近2个数量级.在120℃、相对湿度(RH)为40%情况下,SPEEK纯膜的电导率仅为2.6×10-4S.cm-1,SPEEK/SiO2(20 wt%)复合膜约为2.0×10-3S.cm-1,而SPEEK/SiOx-S(20 wt%)复合膜高达1.0×10-2S.cm-1,与Nafion115相当.SPEEK/SiO2(20 wt%)和SPEEK/SiOx-S(20 wt%)2种复合膜的尺寸稳定性较高,膜电极无催化剂与膜分离现象,其DMFCs单电池性能好于SPEEK膜.     

完全液相法Cu-Zn-Si-Al催化剂一步合成二甲醚

采用完全液相法,以廉价的硅溶胶作为硅原料,制备了一系列的Cu-Zn-Si-Al双功能浆状催化剂,考察不同硅铝比对浆态床CO加氢合成二甲醚的影响。 两周的活性评价表明,硅的引入显著提高了催化剂的活性和稳定性。 当n(Si)/n(Al)=2时,CO转化率最高,为58.1%,且二甲醚的选择性为80.2%。 通过FTIR、XRD、TPR、TPD、BET、XPS和TEM等技术手段对催化剂进行了表征,结果表明,硅组分的添加可以促进活性组分Cu物种的分散,并能够改善完全液相法热处理而导致的积碳现象。 且Si组分的引入与催化剂中的Al相互作用,显著提高了催化剂的甲醇脱水性能,从而使催化剂具有较高的二甲醚选择性。     

涂敷型直链淀粉手性固定相直接拆分外消旋硫代缩水甘油醚

合成并制备了直键淀粉-三（苯基氨基甲酸酯）涂敷型手性固定相,利用高效波相色谱法首次直接拆分了4种外消旋硫代缩水甘油醚,并考察了流动相中异丙醇体积分数对拆分及保留的影响。     

Silica Gel Catalysed Rearrangement of α-Epoxyketones to 1,2-Diketones

A convenient and simple method for the preparation of diphenylpropane-1,2-diones is described. The process involves rearrangement of α-epoxyketones on silica gel; an unusual migration of a proton instead of the more common benzoyl migration.     

氧化硅掺杂对硫酸化氧化锆酸性中心浓度和强度的提高

用氧化硅掺杂硫酸化氧化锆可以增强硫酸化氧化锆的酸性. 以413～453 K下甲醇液相脱水为模型反应考察了改进催化剂的性能. 结果表明,在掺杂和未掺杂氧化硅的硫酸化氧化锆催化剂上甲醇均相继脱水生成二甲醚和乙烯. 在掺杂了氧化硅的催化剂上还有一定量的丙烯生成,而未掺杂氧化硅的催化剂上则没有丙烯生成.