Détermination des structures désordonnée et ordonnée métastable du nickelocéne Ni(C5H5)2. Interprétation de l'évolution structurale comparée à celle du ferrocéne

Les données de diffraction X de la phase désordonnée du nickelocéne ont été enregistrées à 295K sur un diffractométre 4 cercles. La structure cristalline est isomorph de celle du ferrocéne: maille monoclinique, gruoups spatial statistiqe P2₁/a. Z=2. Utilisnt une méthod d'affinement en blocs moléculaires rigides et des calculs d’ énegie rétudiés. La Structure par 1’ existence de 4 états moléculaires possibles (anant un anlge interne de 20 ± 2[ddot] au lieu de 11.5° ± 1° pour le ferrocéne) symétriques deux à deux, sur chaque site cristallographique et formée de 2 types de clusters. L'emplilement moléculir de la phase ordonnée métastable du nickelocéne à 5 K a été déterminépar minimisation de son énergie éticulair. Les résultats obtenus (monoclinique, Z=2, à 101 K, indiquent quel l'évolution des phases désordonnées du nickelocéne et P2₁/a, configuration molécularie D ₅ d), Une interpétation de cette évolution differente fondée sur des hypothéses relatives à la dynamique du déordre est proposée.     

Polymorphisme Smectique II. Étude par Diffraction des Rayons×de la Série des 4,4′-di (p,n-alcoxybenzylidèneamino) biphényles

Dans cet article, nous avons utilisé la technique de diffraction des rayons×tant aux petits qu'aux grands angles de Bragg pour étudier systématiquement le polymorphisme smectique de I'ensemble des termes pairs (4 ≤ n ≤ 18) de la série homologue des 4,4-di(p,n-alcoxybenzylidèneamino)biphényles.

En se servant dune technique tie détection des rayons×à localisation linéaire, automatisée, nous avons pu enregistrer pour chaque corps smectogène un très grand nombre de clichés en fonction de la tempèrature, ce qui nous a permis de suivre I'évolution thermique de I'épaisseur des lamelles avec une grande précision: cette épaisseur diminue à mesure que la température s'elève.

Nous avons également mesure l'évolution thermique des réflexions dues à l'arrangement orthorhombique et hexagonal des molécules dans les phases smectiques rencontrées.

In this paper, we have studied the smectic polymorphism of all the even terms from n = 4 up to n = 18 of the homologous series of 4,4′-di(p,n-alcoxybenzylideneamino)diphenyls. We have used low- and wide- angle x-ray diffraction.

Using an automatic linear x-ray detector, we have been able to register for each term of the series as a function of temperature a large number of x-ray patterns. This enabled us to follow with a good precision the thermal evolution of the thickness of the crystal and smectic layers. We found this thickness to decrease as the temperature increases.

We have also measured the thermal evolution of the x-ray reflexions due to the orthorhombic and hexagonal arrangement of the molecules in the smectic phases observed.