茜素S选择电极的研制和应用

本文报道了茜素S电极的研制和应用。比较了季铵盐、季鏻盐、碱性染料和邻二氮菲金属配合盐作为活性物质、各种介体溶剂以及活性物质在膜相中的含量对电极性能的影响。以三辛基甲基氯化铵制成的PVC膜型电极对茜素S在2×10~(-4)～5×10~(-7)M浓度范围内呈Nernstian响应,检测下限为2×10~(-7)M。测定了一些阴离子的选择系数,ClO_4~-,CNS~-,I~-以及能与茜素S配合的金属离子有明显干扰。报道了以茜素S电极为指示电极,用EDTA和茜素S为滴定剂滴定钪和稀土的情况。以茜素8电位滴定钪及钴-钐合金中的钐,都获得良好的结果。     

PVC膜高氯酸根离子选择电极的研制

研制了用三辛基十二烷基高氯酸铵为电极活性物的PVC膜ClO_4~-离子选择电极。本电极对水溶液中ClO_4~-检测灵敏度高,其Nernst线性范围为1×10~(-1)～1×10~(-6)M,检测下限可达8×10~(-7)M。应用分别溶液法测定了十五种常见阴离子的选择性系数。结果表明:除SCN~-及I~-有10~(-2)数量级干扰外,其余阴离子的K_(ij)~(pot)均在10~(-3)以下。电极电势在较宽pH范围内稳定。电势重现性、稳定性好,较目前已发表的PVC膜ClO_4~-电极性能为佳。     

离子缔合型离子选择电极的研究Ⅱ——PVC膜ReO_4~-离子选择电极及其应用

高铼酸根离子选择电极国内外都有报道,活性材料采用四苯钟盐、季铵盐及亮绿等,线性下限一般为5×10~(-6)M,国产季铵盐三庚基十二烷基碘化铵已用于制备BF_4~-、TaF_6~-等电极,但尚未见制备ReO_4~-电极的报道。本文用此种季铵盐制成一种PVC膜ReO_4~-电极,线性下限为2×10~(-6)M。用于电位滴定法测定高铼酸钾产品中的铼,手续简便,相对标准偏差为0.2%。     

高灵敏PVC膜金(Ⅲ)离子选择电极研究和巯基棉富集金

前文用十六烷基吡啶研制成性能优良的PVC膜金(Ⅲ)离子选择电极。考虑到十六烷基吡啶有明显水溶性弱点,本文改用非水溶的十六烷基三辛基季铵盐作活性材料,使电极达到罕见的高灵敏度。经反复测试,电极在1×10~(-4)-5×10~(-8)MAuCl_4~-间有良好的Nernst响应。提高测定灵敏度是现今试金的重要课题。虽然迄今报导的金离子选择电极灵敏度大体与灵敏的硫代米蚩酮光度法相近,但在实用方面未曾充分发挥。四苯鉮、乙基紫型金离子电     

离子缔合型离子选择电极的研究 Ⅰ.PVC膜铬(Ⅵ)离子选择电极的研制和应用

铬(Ⅵ)离子选择电极已有报道。固膜电极用铬酸钡或铬酸铅为活性材料,流动载体电极多采用离子缔合型交换剂,如季铵盐、季鏻盐、结晶紫、四苯鉮和邻二氮菲等。ypycoB等用四辛铵等制成的PVC膜电极,线性响应下限为1×10~(-5)M。本文报道以三庚基十二烷基碘化铵为活性材料的铬(Ⅵ)离子选择电极,在氢氟酸体系中其线性响应下限为2×10~(-6)M,斜率为58mV(25℃),选择性优于ypycoB报道的电极。一、仪器     

十六烷基吡啶PVC膜金(Ⅲ)离子选择性电极的研制及矿石中痕量金的测定

金离子选择性电极的研制虽有报导,但多无实用价值。唯华惠珍等的PVC膜电极较佳,对AuCl_4~-离子在1×10~(-5)-2×10~(-3)M范围内接近能斯特响应(S=55mV/pM),该电极寿命>4个月,曾应用至含金3—27g/t矿样分析,相对误差10％左右。我们依据在各种阴离子中,AuCl_4~-在盐酸介质中对季铵盐型阴离子交换树脂有近乎最大的交换能力这一事实,研制了以十六烷基吡啶·氯金酸缔合物为电活性材料,邻苯二甲酸二正辛酯(或邻     

全固态PVC膜AuCl_4~-电极的探讨

本文以三辛基十六烷基碘化铵-AuCl_4~-为活性物质,邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯和苯二甲酸二壬酯(1:1)混合液为增塑剂,探讨全固态PVC膜AuCl_4~-电极,其线性范围宽(1×10~(-7)—1×10~(-3)mol/L),选择性、稳定性、响应性能较好。尤其是制作简单,使用方便,易于存放、运输。应用于测定粗铅中金,简便、快速,结果满意。也适用于矿石中金的测定。     

稀土-铬天青S-5-硝基-1,10-邻菲啰啉-溴化十六烷基三甲铵体系的共显色效应

前文报道了稀土离子(RE~(3 ))与铬天青 S(CAS)、5-硝基-1,10邻菲啰啉(5-N-phen)、溴化十六烷基三甲铵(CTAB)形成四元络合物(RE~(3 ):CAS:5-N-phen:CTAB=1:2:1:4)的最优条件及其吸光性能。本文研     

以乙基紫-ClO_4~-离子缔合物为活性材料的 PVC 膜 ClO_4~-离子选择电极

应用碱性染料研制ClO_4~-电极已见文献,报导,其中以文献为最佳。本文以乙基紫-ClO_4~-离子缔合物为活性材料研制了PVC膜ClO_4~-电极,其制作工艺较为简便,避免了使用对人体有害的硝基苯;除达到了文献所示的电极性能指标外,我们还进一步测定了电极内阻、响应时间、稳定性、重现性和更多的阴离子电势选择性系数等,均获得较满意结果;应用此电极作为指示电极进行了ClO_4~-氯化四苯鉮和IO_4~-氯化四苯鉮等体系的电势滴定,其滴定曲线在终点附近有明显的转折。     

PVC膜硫氰酸根离子选择电极的研制

硫氰酸根离子选择电极在国内外均有报导。它用于电镀工业、环境监测等方面有着重要意义。但是,根据现有资料报导,硫氰酸根电极多是以AgSCN为电活性物质的固态膜电极,测量范围1M～5×10~(-6)M,斜率约为56mV,S~(2-)、I~-、CN~-、Br~-等均有很大干扰。我们采用三庚基十二烷基碘代季铵为活性物质制成的PVC膜硫氰酸根电极,其稳定性和重现性良好,线性响应下限为5×10~(-6)M,测量下限可达7.3×10~(-7)M,除了CIO_4~-、BF_4~-等少数离子有干扰外,S~(2-)、CN~-、Br~-等常见阴离子均无干扰。     

三-(β-戊二酮)-1,10-邻菲绕啉合铕(Ⅲ)的电子结构和化学键

1,10-邻菲绕啉是一类重要的双齿含氮配体,能与许多过渡金属及镧系金属形成络合物。系统和深入地了解稀土与1,10-邻菲绕啉所形成的配合物性质、结构和成键规律,对稀土的研究和利用具有一定的意义。 Melby等制备了多种镧系络合物,并测定了散射光谱。络合物三-(β-戊二酮)-1,10-邻菲绕啉合铕(Ⅲ)[Eu(C_5H_7O_2)_3(C_(10)H_8N_2)]的荧光光谱存在着~5D_0→~7F_0、~5D_0→~7F_1和~5D_0→~7F_2三种可能的跃迁,从这种低对称性络合物的荧光光谱中不能确定它的分子结构。Watson等用单晶X射线衍射测定了该络合物的晶体结构属单斜晶系,空     

邻菲啰啉二氧钼(Ⅵ)配合物合成及催化环氧化性能

通过邻菲啰啉分别与乙酰丙酮钼和二氯氧钼反应,合成了两个邻菲啰啉二氧钼(Ⅵ)配合物,并通过红外光谱、氢核磁共振谱、元素分析和紫外可见光谱方法表征。以1,2-二氯乙烷为溶剂、叔丁基过氧化氢为氧化剂探讨了邻菲啰啉钼(Ⅵ)配合物催化环氧化性能,结果表明,邻菲啰啉钼(Ⅵ)配合物具有很好的催化环氧化性能。在优化实验条件下,环氧化产物的选择性大于95%,底物的转化率均大于82%。烯键的催化环氧化活性顺序为:1-甲基环己烯1-己烯环己烯α-甲基苯乙烯4-氯苯乙烯苯乙烯α,β-不饱和羧酸酯。催化剂重复利用5次,催化活性基本保持稳定。     

长碳链季铵化合物的结构对PVC 膜BF_4~-根离子选择电极性能的影响

前文首次报导了以三庚基十二烷基季铵为活性物质的PVC膜BF_4~-根离子选择电极的研制及活性物质的制备和性质。为了进一步研究长碳链季铵化合物的结构与BF_4~-根离子选择电极的性能之关系,我们制备了一系列新的长碳链季铵化合物,观察了碳链长度和季铵离子的对称与不对称性结构跟电极的线性响应范围、检测下限和主要干扰离子的选择性系数的关系。实验试剂:1.四(十二烷基)碘化季铵,(C_(12)H_(25))_4NI,2.三辛基十六烷基碘化季铵,(C_8H_(17))_3NC_(16)H_(33)I,3,三辛基十二烷基碘化季铵(C_8H_(17))_3C_(12)H_(25)I,4.三庚基十二烷基碘化     

杂环胺双齿配体萃取稀土元素

对一系列杂环双齿配体--4,7-二苯邻菲绕啉、5-硝基邻菲绕啉、2,9-二甲基邻菲绕啉、2,9-二甲基-4,7-二苯邻菲绕啉和α,α＇-联喹啉(以下均用L表示)与CCl₃COO-和15种正三价稀土离子形成的三元络合物在水-氯仿间的革取行为进行了研究。发现在这些体系中,都存在明显的“四分组效应”,且稀土的萃取率随介质pH而变化。井讨论了L的分子量及结构对稀土萃取的影响。     

铀的三元协萃规律研究——HTTA-HPMBP-(C_8H_5)_4AsCl三元协萃高氯酸铀酰的机理

本文研究α-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)、1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(HPMBP)与四苯基砷氯(C_6H_5)_4AsCl的氯仿溶液从高氯酸中萃取U(VI).该体系属螯合、离子缔合AAC类,其二元及三元协萃平衡常数分别为:logβ_(A_1C)=3.97[HTTA-(C_6H_5)_4AsCl];logβ_(A_2C)=4.86[HPMBP-(C_6H_5)_4AsCl];logβ_(A_1A_2C)=5.52[HTTA-PMBP-(C_6H_5)_4AsCl].用亚甲基蓝光度法测定了萃合物中ClO_4~-的存在,用斜率法确定二元协萃物组成为(C_6H_5)_4As~+[UO_2(ClO_4)(TTA)_2]~-和(C_6H_5)_4As~+[UO_2(ClO_4)(PMBP)_2]~-,三元协萃配合物为(C_6H_5)_4As~+[UO_2(ClO_4)(TTA)(PMBP)]~-.     

三氯醋酸稀土与1,10—邻菲绕啉配合物的合成与性质研究

关于稀土与1,10-邻菲绕啉(phen)等杂环胺双齿配合物的研究,人们发现当阴离子为Cl~-、NO_3~-时,稀土与杂环胺的配合比为1:2;当阴离子为ClO_4~-时,配比为1:3,1:4;而当阴离子为醋酸根或卤代醋酸根时,配比均为1:1。文献曾报道了在萃取溶液中存在Ln(TCA)_3(phen)_2配合物。本文合成并表征了Ln(TCA)_3(phen)_2·nH_2O(n=0,Ln=La、Nd;n=2,Ln=Gd、Er)的固态配合物,说明以三氯醋酸根(TCA~-)为阴离子时,同样存在Ln:phen=1:2的固态配合物。     

四氟硼酸根离子选择性电极和钢中硼分析法鉴定会在戚墅堰召开

中国科学院上海冶金研究所和中国科学院上海有机化学研究所,于1979年9月在戚墅堰主持召开了四氟硼酸根离子选择性电极和电极活性物质——三庚基十二烷基碘代季铵鉴定会。由铁道部委托戚墅堰机车车辆工艺研究所和戚墅堰机车年辆厂主持的应用四氟硼酸根离子选择电极测定钢铁中硼的新方法鉴定会也同时召开。来自全国40个单位59名代表同时参加了这二个项目的鉴定会议。美国Orion公司生产的以邻菲咯啉镍络合物为活性物质的液体膜BF_4电极,及新近报导     

2-吡唑啉9-芳基邻菲咯啉镍配合物的合成及催化乙烯齐聚的研究

利用1-苯基-3-(2,4,6-三甲基苯基)丙烯酮和2-肼-9-芳基邻菲咯啉的缩合反应合成了一系列2-[N-(3-笨基-5(2,4,6-三甲基笨基)吡唑啉)]-9-芳基邻菲咯啉类配体(L_1-L_4),分别与NiCl_2反应得到了相应的配合物[NiCl_2](1-4), 对配体和配合物进行了表征, 并用X-单晶衍射分析了配合物4的晶体结构, 表明Ni中心为五配位的四方锥构型. 化合物l-4在MAO存在下对乙烯齐聚表现出良好的催化活性. 在1 Mpa 乙烯压力下, 化合物4的催化活性最好, 高达2.52×10~5g mol~(-1) h~(-1). 讨论了配体空间位阻及反应条件对乙烯齐聚活性的影响, 发现邻菲咯啉的9-位位阻对催化活性影响更明显.     

邻菲咯啉冠醚衍生物为载体的伯胺药物电极及机理研究

合成了邻菲咯啉-18-冠-6等四种含邻菲咯啉结构的冠醚化合物, 并用作载体制备伯胺电极, 以苄胺为模型化合物, 研究了电极特性, 并制备了测试美西律药物的选择性电极。研究了实验条件对电极性能的影响。用正交多项式回归法优化电极的膜组成。苄胺电极的线性范围1.0×10^-5~0.1mol/L, 斜率55.6mV/pc, 检测下限2.0×10^-6mol/L。美西律电极的线性范围6.0×10^-6~0.1mol/L, 检测下限8.0×10^-7mol, 斜率58.0mV/pc。同时研究了冠醚推动伯胺穿透大块液膜的传输行为。     

羟基取代菲并咪唑衍生物对低碳钢的缓蚀性能

通过分子设计,增大邻菲罗啉平面结构,在不同位次引入-OH,合成2-(2-羟基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(2HIP)、2-(3-羟基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(3HIP)和2-(4-羟基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(4HIP)等三种羟基取代菲并咪唑衍生物。采用失重法、电化学法以及扫描电镜等研究其在1mol·L^-1HCl溶液中对低碳钢的缓蚀性能。三种缓蚀剂在低碳钢表面服从Langmuir吸附,缓蚀效率在实验浓度范围内均超过了90%,且4HIP具有最好的缓蚀效果,最高缓蚀效率为96.36%。DFT理论计算探讨了三种缓蚀剂分子结构与缓蚀剂效率关系,理论计算与实验结果具有一致性。