兴奋剂检测中的化学衍生化方法

本文评述了兴奋剂检测中的各种化学衍生化方法,对蛋白同化激素、麻醉镇痛剂、β-阻断剂和利尿剂分别进行了讨论。这四类药物结构各不相同,但绝大多数属于高沸点、难挥发的极性化合物,不适于直接进行GC或GC/MS分析。通过化学衍生化.不仅可增大试样的挥发性和稳定性,减小样品的极性,使原来难以进行GC分析的试样转变成适合于色谱分析的试样,而且通过衍生化还可达到改善分离效果、提高检测灵敏度的目的。     

气相色谱法研究糖的三甲基硅醚(TMS)衍生物的稳定性

Sweeley的硅烷化试剂保护有机物极性基因(-COOH,-OH,-NH_2等的方法,使不能直接用气相色谱分析的有机极性化合物转换成较易挥发的相应衍生物,并可直接进行气相色谱分离,目前这一方法已日趋完善。本文研究了糖的TMS衍生物的稳定性问题,可作为单糖的气相色谱方法和定量分析的参考。过去我们证明了糖的TMS衍生化反应的完全性,本文对衍生物稳定性进行了考察,得到选用带盖     

甲基硼酸衍生法测定丁四醇中的碳同位素

对赤藻糖醇和苏阿糖醇进行甲基硼酸衍生化,并对反应物和生成的环状硼酸酯衍生产物进行稳定碳同位素测定.采用元素分析/同位素比质谱(EA/IRMS)对固体赤藻糖醇、苏阿糖醇、甲基硼酸的碳同位素的测定和气相色谱/燃烧/同位素比质谱(GC/C/IRM)对硼酸酯衍生产物的同位素测定的结果表明,当衍生化反应温度为60 ℃,反应时间为60 min,甲基硼酸和四醇化合物的摩尔比为10: 1时,通过反应物的同位素值及质量平衡关系计算而得的硼酸酯的δ13C数值和实际测定的产物的碳同位素之间的差异小于0.5‰,在该衍生化反应过程中不存在同位素分馏.此外,在GC/MS上,对赤藻糖醇、苏阿糖醇、2-甲基赤藻糖醇、2-甲基苏阿糖醇的甲基硼酸酯衍生产物进行确认,为进一步对天然源气溶胶中的2-甲基丁四醇进行稳定碳同位素分析提供实验基础.     

一些含磷羟基及巯基化合物三甲基硅烷衍生物的质谱研究

膦酸类化合物由于羟基或巯基的氢键作用挥发度很低,不适宜进行GC分析。本文介绍了四种膦酸类化合物的三甲基硅烷衍生化条件,并以GC-MS法分别研究了它们三甲基硅烷衍生物的质谱裂解特点,为类似化合物的分析、鉴别提供参考。     

GC-MS分析爆炸残留物中无机阴离子

质谱作为一种高效而灵敏的鉴定有机化合物的方法,过去不能直接对阴离子进行检测.因为无机阴离子不象多数有机化合物那样,它是不挥发的.无机阴离子可以转化成有机分子,这样就具有很强的挥发性,可用于GC-MS分析.在进行分析之前,要先将无机阴离子进行衍生化,一种典型的衍生化试剂是五氟苄基溴(PFB-Br),它可与不同的阴离子进行反应,把它们转化成PFB衍生物.爆炸残留物中的无机阴离子通常存在于水溶液中,需要加入相转移试剂(季胺盐),把水溶液中的阴离子转移到有机相中,这样PFB-Br与无机阴离子在一种有机溶剂(如CHCl2)存在下进行反应.衍生化以后的产物进行CC-MS分析.     

电喷雾-串联质谱技术在黄酮类化合物结构分析中的应用

黄酮类化合物广泛分布于植物界中,而且生理活性多种多样,引起了国内外的广泛重视,研究进展很快.在用质谱分析该类化合物结构时[1,2],多数苷元分子在电子轰击(EI)谱中因分子离子峰较强,往往成为基峰,故一般无须作成衍生物即可进行测定.但当测定极性强、难气化及对热不稳定的黄酮苷类化合物时,如不预先衍生化,则在EI谱中将看不到分子离子峰.近来,随着各种"软"电离技术的出现大大扩展了质谱的应用范围,使得直接测定黄酮苷类化合物的分子量成为可能;另外,结合多级质谱功能,可获得进一步的结构信息.     

螺双内酯及其衍生物化学的研究进展

螺双内酰是一类含双内酯环和螺碳原子这一特定结构的化合物。这种特定螺双内酯结构决定了这类化合物具有特殊的物理和化学性质。本文主要综述了螺双内酯及衍生物的合成方法、衍生化反应、手性拆分以及在合成高分子领域的研究现状和进展。     

卟啉化合物碳同位素的气相色谱同位素比值质谱测定技术

 对于卟啉碳同位素的测定 ,传统方法 (用HPLC分离出单个卟啉化合物 ,然后燃烧成CO2 进行碳同位素的测定 )需要的样品量大 (几mg)、耗时长 ,限制了其在化学、地球科学中的应用。该文作者建立的方法是通过对卟啉化合物进行衍生化反应 ,以增强卟啉的挥发性 ,使其适用于气相色谱 同位素比值质谱 (GC IRMS)技术。对衍生化反应的整个过程进行了同位素测定 ,证实最终的衍生化硅卟啉与初始的自由基卟啉化合物碳同位素的差值在分析误差范围之内 ,无明显的同位素分馏。     

荧光衍生-高效液相色谱分离及质谱鉴定芳香胺

含氮杂环光致发光分子经柱前衍生化,采用荧光检测及柱后在线质谱鉴定对废水中胺类化合物进行了测定.衍生物荧光激发和发射波长分别为λex=275 nm,λem=380 nm.在pH 8.0的硼酸钠缓冲液中,于40 ℃下衍生反应40 min后获得稳定的荧光产物.在Hypersil BDS C18柱上,采用梯度洗脱对5种芳香胺衍生物进行了优化分离.采用大气压化学电离源(APCI Source)正离子模式进行在线的柱后质谱定性,实现了5种芳香胺衍生物的快速、准确测定.方法具有良好的重现性,线性回归系数大于0.9998,检出限在71～81 fmol水平.     

稀水溶液中葡萄糖和多元醇的气相色谱分析

采用气相色谱分析葡萄糖和多元醇等多羟基化合物时,由于化合物极性大、沸点高、直接进样分析较困难,一般采用硅醚化试剂先与羟基反应,生成易挥发、低极性、高稳定性的三甲基硅醚衍生物再作分析。三甲基硅醚化反应通常在无水条件下进行,因为试剂和硅醚衍生物都易水解,所以在反应前必须用蒸发或冰冻干燥除水,或用其它无水溶剂进行萃取,但随之带来蒸发时的损失以及在冰冻干燥或萃取操作上的不方便。