Optical crystallographic properties of some chemotherapeutic compounds used in tuberculosis

Summary The optical properties of isonicotinic acid hydrazide, isonicotinic acid hydrazide diliturate, 1-isonicotinyl-2-benzylidene hydrazide, 1 -isonicotinyl-2-isopropyl hydrazide, Tibione, and Tibione-p-nitrophenyl hydrazone have been determined. The melting points, densities, and molar refractions of these compounds have been determined. The optical properties are valuable for identification purposes.

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Zusammenfassung Die optischen Eigenschaften der Kristalle von Isonikotinsäurehydrazid, Isonikotinsäurehydraziddiliturat, 1-Isonikotinyl-2-benzylidenhydrazid (Isoteben), 1-Isonikotinyl-2-isopropylhydrazid, 4-Acetylaminobenzaldehydthio-semicarbazon (Tibion, Conteben) und Tibion-p-nitrophenylhydrazpn wurden bestimmt. Außerdem wurden für diese Verbindungen Bestimmungen von Schmelzpunkt, Dichte und Molekularrefraktion ausgeführt. Die optischen Eigenschaften der Kristalle eignen sich für die Feststellung der Identität,

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Résumé Détermination des propriétés optiques des points de fusion, des densités et des réfractions moléculaires de l'hydrazide isonicotinique, du diliturate de l'hydrazide isonicotinique, de Pisonicotinyl-1, benzylidene-2 hydrazide, de l'isonicotinyl-1, isopropyl-2 hydrazide, de la tibione et de la p-nitrophénylhydrazone de la tibione. Les propriétés optiques sont utilisables pour l'identification de ces composés.

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Dedicated to Prof.Hans Lieb on occasion of his 70th birthday.     

A new spot test for aromatic hydrazides using 2,3,5-triphenyl tetrazolium chloride

Summary A spot test using 2,3,5-triphenyl tetrazolium chloride for the detection of benzoic acid hydrazide, and itsm- andp-nitro derivatives, isonicotinic acid hydrazide, salicylic acid hydrazide and phenylacetic acid hydrazide is described. The method consists of treating 0.1 to 0.2 ml of 0.001 % hydrazide (for benzoic acid hydrazide a 0.0001 %) solution with 0.2 to 0.4 ml of 0.02M sodium hydroxide, 0.2 ml of 1% 2,3,5-triphenyl tetrazolium chloride and 0.2 ml of nitrobenzene oriso-butyl methyl ketone in a micro test tube. A reddish-brown colour in the organic phase confirms the presence of an aromatic hydrazide. The identification limits for benzoic acid hydrazide, itsm- andp-nitro derivatives, isonicotinic acid hydrazide, salicylic acid hydrazide, phenylacetic acid hydrazide respectively are: 0.2, 1.0, 1.0, 3.5, 3.0, 2.0g in 1 ml in nitrobenzene and 0.2, 0.2, 0.1, 3.0, 0.2, 1.5g in 1 ml iniso- butyl methyl ketone. The interference of various substances and anions has been studied.

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Zusammenfassung Eine Tüpfelreaktion mit 2,3,5-Triphenyltetrazoliumchlorid zum Nachweis von Benzoesäurehydrazid und dessenm- undp-Nitroderivaten, von Isonikotinsäurehydrazid, Salicylsäurehydrazid und Phenylessigsäurehydrazid wurde angegeben. 0,1 bis 0,2 ml einer 0,001% igen (bei Benzoesäurehydrazid einer 0,0001% igen) Lösung werden mit 0,2 bis 0,4 ml 0,02-m Natronlauge, 0,2 ml 1%iger Triphenyltetrazoliumchloridlösung und 0,2 ml Nitrobenzol oderi-Butylmethylketon in einem Mikroreagensglas behandelt. Rotbraune Färbung der organischen Phase zeigt die Anwesenheit eines aromatischen Hydrazids an. Die Nachweisgrenzen der angeführten Säurehydrazide in 1 ml Nitrobenzol betragen 0,2, 1,0, 1,0, 3,5, 3,0 bzw 2,0g, in 1 mli-Butylmethylketon 0,2, 0,2, 0,1, 3,0, 0,2 bzw. 1,5g Die störende Wirkung verschiedener Substanzen und Anionen wurde geprüft.

     

Colorimetric determination of isonicotinic acid hydrazide

Summary Isonicotinic acid hydrazide reacts with catechol in alkaline medium to give a pinkish-orange color which obeys Beer's law. This color reaction is specific for isonicotinic acid hydrazide and is used for its determination in blood or urine. The visual limit of identification is 1 g/ml.

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Zusammenfassung Isonikotinsäurehydrazid reagiert in alkalischem Milieu mit Brenzcatechin. Dabei bildet sich eine Rosa-orange-Färbung, die dem Beerschen Gesetz entspricht. Diese Farbreaktion ist für Isonikotinsäurehydrazid spezifisch und für dessen Bestimmung in Blut und Harn geeignet. Die Nachweisgrenze liegt bei 1 g/ml.

     

Tüpfelnachweise von Phosphat und Bromat durch Redoxreaktionen mit Phosphormolybdänsäure

Zusammenfassung Ein Nachweis von Phosphorsäure kann darauf begründet werden, daß in einem stabilen schwefelsauren Gemisch von Alkalimolybdat und-jodid auf Zusatz von Phosphat Molybdänblau entsteht. Es handelt sich hierbei um die Bildung und Wirksamkeit von Phosphormolybdänsäure. Die Erfassungsgrenze des Nachweises in Form einer Tüpfelreaktion beträgt 0,27g Phosphat. Da Arsensäure unter den Versuchsbedingungen nicht reagiert, ist der Nachweis löslicher und unlöslicher Phosphate neben der etwa zehnfachen Menge löslicher und unlöslicher Arsenate möglich. Um Phosphat neben beliebigen Mengen Arsenat nachzuweisen, ist vorherige Reduktion von Arsen(V) zu Arsen(III) erforderlich; hierfür wird ein Verfahren beschrieben.Es wurde gefunden, daß beim Erwärmen von Bromat mit Phosphormolybdänsäure und Sulfosalicylsäure Molybdänblau entsteht und dadurch 0,8g Bromat in Form einer Tüpfelreaktion nachweisbar sind. Der Chemismus der Farbreaktion, die für Bromat spezifisch ist, wird diskutiert.

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Summary A method for detecting phosphoric acid can be based on the formation of molybdenum blue when phosphate is added to a stable sulfuric acid mixture of alkali molybdate and iodide. The formation and reactivity of phosphomolybdic acid are involved here. The identification limit when conducted as a spot test is 0.27g phosphate. Since arsenic acid not react under the prescribed conditions, it is possible to detect soluble and insoluble phosphates in the presence of about 10 times the amount of soluble and insoluble arsenates. If phosphate is to be detected in the presence of any desired quantities of arsenate, it is necessary to reduce any arsenic(V) to arsenic(III) beforehand. Directions are given for this reduction.It was found that molybdenum blue results if bromate is warmed with phosphomolybdate and sulfosalicylic acid; 0.8g of bromate can be detected by a spot test based on this finding. The color reaction is specific for bromate. Its chemism is discussed.

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Résumé On peut rechercher l'acide orthophosphorique en se fondant sur le fait qu'une addition de phosphate dans un mélange stable d'acide sulfurique avec un molybdate et un iodure alcalin engendre du bleu de molybdène. Il s'agit ici de la formation et de l'activité de l'acide phosphomolybdique. La limite de dilution de la recherche sous forme de réaction à la touche s'élève à 0,27g de phosphate. Comme l'acide arsénique ne réagit pas dans les conditions de l'expérience, la recherche des phosphates solubles et insolubles en présence d'une quantité environ dix fois plus grande d'arséniates solubles et insolubles est possible. Pour rechercher les phosphates en présence de quantités quelconques d'arséniates, il est nécessaire de réduire préalablement l'arsenic-V en arsenic-III; on en décrit un procédé.On a trouvé qu'en chauffant un bromate avec de l'acide phosphomolybdique et de l'acide sulfosalicilique, du bleu de molybdène prenait naissance, ce qui permet la recherche de 0,8g de bromate par réaction à la touche. On discute le mécanisme de la réaction colorée, spécifique des bromates.

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Herrn Prof. Dr.F. Hecht, Universität Wien, zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Ein Polymethinfarbstoff als spezifisches Magnesiumreagens in der Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Der durch Kondensation von Glutaconaldehyd mit Barbitursäure entstehende Polymethinfarbstoff ist ein Mikroreagens auf Magnesium von besonderer Spezifität und Empfindlichkeit. An dem durch Magnesiumionen in alkalischer Lösung bewirkten Farbumschlag von rot auf blau läßt sich 0,1 g Magnesium erkennen.

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Summary The polymethine dyestuff produced from glutaoonic aldehyde and barbituric acid is a micro reagent for magnesium. It has outstanding specificity and sensitivity. The color change produced by magnesium ion in alkaline solution is from red to blue. It will respond to 0.1g magnesium.

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Résumé Le colorant polyméthiné obtenu par condensation de l'aldéhyde glutaconique avec l'acide barbiturique est un réactif du magnésium à l'échelle micro, de spécificité et de sensibilité particulières. On peut déceler 0, 1g de magnésium d'après le changement de couleur du rouge au bleu produit par les ions magnésium en solution alcaline.

     

Identification microcristalloscopique de l'Etain

Résumé On a élaboré une réaction microcristallpseopique pour l'identification de l'étain au moyen de l'acide picrolonique dans l'analyse systématique des cations, précipités par l'acide sulfhydrique.Au contact de l'acide picrolonique, l'étain-II fournit un précipité au faciès déterminé. En procédant à l'analyse systématique de la solution examinée, l'étain-II passe à l'état d'étain-IV. Pour réaliser la réaction de l'étain et de l'acide picrolonique, on réduit l'étain-IV en étain-II au moyen d'un fil d'aluminium.Le comportement indifférent de l'antimoine-III par rapport à l'acide picrolonique favorise l'identification sûre et aisée de l'étain. La réduction de la plus grande partie de l'antimoine-III en antimoine élémentaire ne nuit pas à la réaction.La sensibilité de la réaction de l'étain-II et de l'acide picrolonique est de 0,03g. La limite de dilution est de 130000.

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Summary A microcrystalloscopic reaction for the identification of tin has been worked out; it employs picrolonic acid in the systematic scheme for cations precipitated by hydrogen sulfide.In contact with picrolonic acid, tin(II) yields a precipitate which has fixed facies. If the solution under study is carried through the systematic scheme, the tin(II) goes over to tin(IV). To accomplish the pricrolonic acid test, the tin(IV) must be reduced to tin(II) by means of aluminium wire.The indifferent behavior of antimony (III) toward picrolonic acid favors the reliable and easy identification of tin. The reduction of the most of the antimony(III) to elementary antimony does not interfere with the test for tin.The sensitivity of the test for tin(II), by means of picrolonic acid is 0.03g. The concentration limit is 130000.

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Zusammenfassung Eine Mikrokristallreaktion zur Indentifizierung des Zinns im Schwefel-wasserstoffgang mit Pikrolonsäure wurde beschrieben. Zinn(II) bildet mit dieser Säure einen charakteristischen Niederschlag. Im Verlauf der systematischen Analyse geht Zinn(II) in Zinn(IV) über und muß daher vor Durch-führung der beschriebenen Nachweisreaktion mit Hilfe eines Aluminium-drahtes wieder reduziert werden. Das indifferente Verhalten von Antimon(III) gegenüber Pikrolonsäure erleichtert den sicheren Nachweis des Zinns. Die Reduktion der Hauptmenge Antimon(III) zu elementarem Antimon stört die Reaktion nicht. Ihre Empfindlichkeit beträgt 0,03g, die Grenz-konzentration 130000.

     

Unterscheidung von Naphthol- und Naphthylaminsulfonsäuren durch Tüpfelreaktionen

Zusammenfassung Eine Überprüfung des Verhaltens von 12 Naphthol- und Naphthylaminsulfonsäuren gegenüber einer Mischung von Hexamethylentetramin und konz. Schwefelsäure zeigte, daß mit einer Ausnahme lediglich Naphtholsulfonsäuren charakteristische Färbungen liefern. Bei gewissen Naphtholmonosulfonsäuren fluoreszieren die Produkte der Farbreaktionen im UV-Licht. Der Chemismus der Farbreaktionen wird diskutiert. Die Farbreaktionen sind in der Tüpfelanalyse zur Unterscheidung von Naphthol- und Naphthylaminsulfonsäuren anwendbar; es werden Erfassungsgrenzen von 0,1 bis 3g Naphtholsulfonsäuren erhalten.Zum Nachweis der Naphthylaminsulfonsäuren kann deren Kondensation mit p-Dimethylaminobenzaldehyd zu orangefarbigenSchiffschen Basen herangezogen werden. In Form von Tüpfelreaktionen werden Erfassungsgrenzen von 0,1 bis 0,5g Naphthylaminsulfonsäure erhalten.

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Summary A study of the behavior of12 naphthol- and naphthylamine sulfonic acids toward a mixture of hexamethylenetetramine and conc. sulfuric acid showed that, with one exception, only naphtholsulfonic acids yield characteristic color reactions. In the case of certain naphthol monosulfonic acids the products of the color reaction fluoresce in ultraviolet light. — The chemistry of the color reactions is discussed. — The color reactions can be used in spot test analysis to distinguish between naphthol- and naphthylamine-sulfonic acids. The detection limits obtained were from 0.1 to 3g.In order to detect the naphthylamine sulonic acids the condensation with p-dimethyl benzaldehyde to orangeSchiff's bases may be utilized. In spot testing the detection limit range between 0.1 and 0.5g naphthylamine sulfonic acid.

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Résumé L'étude de la réaction de 12 acides naphtol- et naphtylamine sulfonique sur un mélange d'hexaméthylène tétramine et d'acide sulfurique concentré, montre que, à une seule exception près, seuls les acides naphtolsulfoniques donnent des réactions colorées caractéristiques. Dans le cas de certains acides naphtol-monosulfoniques les produits de la réaction colorée sont fluorescents en lumière ultra-violette. On discute la chimie des réactions colorée. On peut employer ces réactions colorées dans l'analyse à la touche pour distinguer les acides naphtol et naphtylamine sulfoniques. Les limites de détection sont de 0,1 à3g.Pour détecter les acides naphtylamine sulfoniques, on peut utiliser la condensation avec la p-diméthylbenzaldéhyde pour former des bases deSchiff orangé. Dans l'analyse à la touche la limite de détection se situe de 0,1 à 0,5g d'acide naphtylamine sulfonique.

     

Polarographische Bestimmung von Uranspuren in Phosphaten mittels Ionenaustausches

Zusammenfassung Für die Bestimmung geringer Uranmengen in Gegenwart überschüssiger Phosphorsäure wurde eine geeignete Analysenvorschrift ausgearbeitet. Durch Zusatz von Schwefelsäure zur phosphorsauren Lösung wird Uran in einen anionisch geladenen Uranylsulfatkomplex übergeführt, der in einer Mikrosäule an den Anionenaustauscher Amberlite IRA-400 gebunden wird, während Phosphorsäure und andere Verunreinigungen abfließen. Nach Blution mit 1-n HCl, Eindampfen zur Trockene und Vertreibung der Schwefelsäure wird der Rückstand in 0,01-n Salpetersäure aufgenommen und polarographiert. Urankonzentrationen bis zu 0,01g/ml lassen sich polarographisch mittels einer von Uran katalysierten Nitratreduktionswelle bestimmen.

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Summary An analytical procedure was developed for the determination of small amounts of uranium in the presence of excess phosphoric acid. The addition of sulfuric acid to the phosphoric acid solution converts the uranium into an anionically charged uranyl sulfate complex, which is bound in a micro column to the anion exchanger Amberlite IRA-400, whereas the phosphoric acid and other impurities flow away. After elution with 1N HCl, evaporation to dryness and fuming off of the sulfuric acid, the residue is taken up in 0.01N nitric acid and polarographed. Uranium concentrations up to 0.01g/ml can be polarographed by means of a nitrate reduction wave catalyzed by uranium.

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Résumé Mise au point d'un mode opératoire approprié pour la détermination de faibles quantités d'uranium en présence d'acide phosphorique en excès. Par addition d'acide sulfurique á la solution phosphorique, l'uranium passe dans le complexe sulfate d'uranyle chargé anioniquement qui est retenu sur une microcolonne d'une résine échangeuse d'anions, l'amberlite IRA-400, tandis que l'acide phosphorique et les autres impuretés s'écoulent au bas de la colonne. Après émulsion avec de l'acide chlorhydriqueN, évaporation à sec et élimination de l'acide sulfurique, le résidu est repris dans l'acide nitrique 0,01N et dosé par polarographie. Il est ainsi possible de déterminer des concentrations d'uranium jusqu' à la limite inférieure de 0,01g/ml à l'aide de la vague de réduction de nitrite par catalyse.

     

Zum Chemismus der Farbreaktion des Hydrochinons mit Phloroglucin. Neue Tüpfelreaktionen auf Polyhydroxybenzolderivate und Chinone

Zusammenfassung Der Chemismus der Farbreaktion zwischen Phloroglucin und Hydrochinon wird diskutiert. Rhodanin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, Barbitursäure und 2,4-Dihydroxythiazol (Senfölessigsäure) werden als Reagenzien für Brenzcatechin, Hydrochinon, Pyrogallolderivate, Chinone und Naphthochinone vorgeschlagen. Mit Hilfe von Tüpfelreaktionen lassen sich hiermit Erfassungsgrenzen von 0,1 bis 10g erreichen. Eine spezifische Reaktion für Naphthochinone mit Senfölessigsäure wird beschrieben.

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Summary The chemism of the color reaction between phloroglucinol and hydroquinone is discussed. Rhodanine, 1-phenyl-3-methyl-pyrazole-5-one, barbituric acid and 2,4-dihydroxythiazole (mustard oil acetic acid) are proposed as reagents for pyrocatechol, hydroquinone, pyrogallol derivatives, quinones, and naphthoquinones. Detection limits of 0.1 to 10g can thus be attained by means of spot test reactions. A specific test for naphthoquinones with mustard oil-acetic acid is described.

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Résumé On discute le mécanisme de la réaction colorée entre le phloroglucinol et l'hydroxyqninone. On propose la rhodanine, la phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5, l'acide barbiturique et le dihydroxy 2,4 thiazole (acide sénévolacétique) comme réactifs de la pyrocatéchine, de l'hydroquinone, des dérivés du pyrogallol, de la quinone et de la naphtoquinone. On peut atteindre ainsi, par réactions à la touche, les limites d'identification de 0,1 à 10g. On décrit une réaction spécifique de la naphtoquinone avec l'acide sénévolacétique.

     

Determination of germanium after extraction by methyl isobutyl ketone. II

Summary Germanium extracted by methyl isobutyl ketone from 7.5N hydrochloric acid solutions is made to react directly in the organic phase with phenylfluorone. Very stable colored solutions are obtained. The reaction is instantaneous and twice as sensitive as when carried out in aqueous medium with the same reagent. Optimum range of concentration for absorptiometric measurements was found to be 0.08 to 0.30g Ge/ml. Most of the interfering ions are separated by preliminary extraction of the cupferrates with the same ketone. W(VI) and Nb(V) are removed by previous extraction with excess thiocyanate in reducing medium making use of the same solvent. The procedure is applicable to the determination of germanium in coals.

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Zusammenfassung Germanium wird aus 7,5-n Salzsäure mit Methylisobutylketon extrahiert und unmittelbar in der organischen Phase mit Phenylfluoron umgesetzt. Die Reaktion erfolgt sofort, ist doppelt so empfindlich als in wäßriger Phase und führt zu sehr stabil gefärbten Lösungen. Die für Absorptionsmessungen am besten geeignete Konzentration liegt zwischen 0,08 und 0,30g Ge/ml. Die meisten störenden Ionen werden durch vorhergehende Extraktion ihrer Cupferonate mit demselben Keton entfernt. Wolfram(VI) und Niob(V) werden mit demselben Lösungsmittel in Gegenwart überschüssigen Rhodanids in reduzierendem Milieu abgetrennt. Das Verfahren eignet sich für die Bestimmung von Germanium in Kohle.

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Résumé On fait réagir directement le germanium avec la phénylfluorone, dans la phase organique, après son extraction par la méthylisobutylcétone de sa solution 7,5N chlorhydrique. On obtient ainsi des solutions colorées très stables. La réaction est instantanée et deux fois plus sensible que lorsqu'elle est effectuée en milieu aqueux avec le même réactif. Le domaine de concentration optimum pour les mesures absorptiométriques est situé entre 0,08 et 0,30g Ge/ml. La plupart des ions gênants sont séparés par une extraction préalable des cupferrates par la cétone. W(VI) et Nb(V) sont éliminés au cours d'une extraction préalable en présence d'un excès de thiocyanate en milieu réducteur et dans le même solvant. La technique est applicable à la détermination du germanium dans les charbons.

     

Nachweis und Bestimmung von Jodspuren auf Grund ihrer katalytischen Wirkung auf die Ce(IV)-Sb(III)-Reaktion mit Hilfe der Simultankomparationsmethode

Zusammenfassung Die Ce(IV)-Sb(III)-Reaktion wird durch Jodid katalysiert. Diese katalytische Wirkung eignet sich zum Nachweis und zur Bestimmung von Jodspuren. Die Reaktion wird in schwefelsaurem Medium durchgeführt; um Sb(III) in Lösung zu halten, wird Weinsäure zugesetzt. Zur Indizierung des Endpunktes wurde Ferroin angewendet. Die Empfindlichkeit des Nachweises beträgt 5 · 10^–3 g Jodid/5 ml. Zur Bestimmung von Jod in Ultramikromengen wurde die SimultankomparationsmethodeBognárs, benützt. Die damit erreichbare Genauigkeit der Jodbestimmung beträgt ±1,7%. Der von fremden Ionen ausgeübte Einfluß wurde quantitativ untersucht.

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Summary The Ce(IV)-Sb(III) reaction is catalyzed by iodine. This catalytic effect lends itself to the detection and determination of traces of iodine. The reaction is conducted in sulfuric acid medium; tartaric acid is added to keep antimony(III) in solution. Ferroin is employed to indicate the endpoint. The sensitivity of the test is 5 · 10^–3,g iodide/5 ml. The simultaneous comparison method ofBognár is employed for determining iodine in ultramicro amounts. The precision of the iodine determination attained in this way is ±1.7%. A quantitative study was made of the influence exerted by foreign ions.

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Résumé L'iode catalyse la réaction Ce-IV-Sb-III. Cette action catalytique permet la recherche et le dosage de traces d'iode. La réaction s'effectue en milieu acide sulfurique; pour obtenir Sb-III en solution, on ajoute de l'acide tartrique. On utilise la Ferroine comme indicateur du point équivalent. La sensibilité de la recherche s'élève à 5 · 10^–3 g d'iodure/5 ml. Pour le dosage de l'iode en quantités ultramicro on utilise la méthode de comparaison simultanée deBognár. L'exactitude que l'on obtient ainsi pour le dosage de l'iode s'élève à ±1,7%. On a fait l'étude quantitative de l'influence exercée par les ions étrangers.

     

Nachweis von Natriumhyposulfit und Natriumsulfoxylat-Formaldehyd in der Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Natriumhyposulfit und Natriumsulfoxylat-Formaldehyd (Rongalit) reduzieren in alkalisch-alkoholischer Lösung o- und p-Dinitrobenzol zu wasserlöslichen violetten bzw. orangefarbenen Verbindungen (Alkalisalze chinoider Stickstoffsäuren). Bei Zimmertemperatur und unter Kühlung reagiert lediglich Natriumhyposulfit, was dessen Unterscheidung von Natriumsulfoxylat-Formaldehyd ermöglicht. Für Zwecke der Tüpfel analyse ist die Verwendung einer alkoholisch-ammoniakalischen Lösung von p-Dinitrobenzol und Erwärmen empfehlenswert, wodurch 3g Rongalit nachweisbar sind.Zur Identifizierung von Rongalit wird der Nachweis des darin enthaltenen Formaldehyds durch die Farbreaktion mit Chromotropsäure nachEegriwe verwendet. Dieser Nachweis kann direkt mit der festen Probe oder indirekt mit dem durch Erhitzen abgespaltenen Formaldehyd geführt werden. Die hierbei erreichten Erfassungsgrenzen sind 0,5 bzw. 0,02g Rongalit.Eine Überprüfung der vonJelley empfohlenen Farbreaktion auf Natriumhyposulfit hat gezeigt, daß Reaktionslosigkeit gegenüber Rongalit nicht besteht, wenn feste Materialien untersucht werden.

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Summary Sodium hyposulfite and sodium sulfoxylate-formaldehyde (Rongalite) in alkaline-alcoholic solution reduce o- and p-dinitrobenzene to watersoluble violet or orange compounds (alkali salts of quinoidal nitrogen acids). At room temperature and under cooling, only sodium hyposulfite reacts and thus it can be distinguished from sodium sulfoxylate-formaldehyde. In spot testing, it is better to use an alcohol-ammoniacal solution of the p-dinitrobenzene and to warm. Under these conditions, 3g Rongalite can be detected.The color reaction of formaldehyd with chromotropic acid (afterEegriwe) can be used to identify Rongalite since the latter contains formaldehyde. This test may be made directly on the solid sample or indirectly by splitting off the formaldehyde by heat. The detection limits obtained are 0.5 and 0.02g Rongalite, respectively.A check of the color reaction for sodium hyposulfite recommended byJelley has shown, that Rongalite reacts if solid samples are tested.

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Résumé L'hyposulfite de sodium et le sulfoxylate de sodium-formaldéhyde (Rongalite) réduit, en solution alcaline-alcoolique, l'o- et le p-dinitrobenzène en formant de composés violet ou orangé, solubles dans l'eau (sels alcalins d'acides quinoidales de l'azote). A la température ambiante et en refroidissant, seul l'hyposulfite de sodium réagit; on peut ainsi le distinguer du sulfoxylate de sodium-formaldéhyde. Pour l'analyse à la touche, il est préférable d'employer une solution alcoolique ammoniacale de p-dinitrobenzène et de chauffer. Dans ces conditions on peut détecter 3g de Rongalite.Pour identifier la Rongalite on peut employer la réaction colorée de la formaldéhyde avec l'acide chromotropique (suivantEegriwe). On peut faire l'essai directement sur l'échantillon solide ou indirectement par dégagement de formaldéhyde sous l'action de la chaleur. Les limites de détection sont 0,5 et 0,2g, respectivement. Un contrôle de la réaction colorée pour l'hyposulfite de sodium recommandée parJelley a montré que la Rongalite réagit lorsqu'on essaye des échantillons solides.

     

Über die Anwendung elektrometrischer Methoden zur Bestimmung pharmazeutischer Produkte. VII

Zusammenfassung Es werden einige Methoden zur Bestimmung des Hydrazids der Iso-Nicotinsäure beschrieben. Folgende Reaktionen werden hierfür verwendet: Die Oxydation des Hydrazinrestes, die Überführung des Hydrazids in das Azid sowie die Bestimmung der sauren und basischen Gruppen durch Titration in nichtwäßriger Lösung.Der Endpunkt der jeweiligen Reaktion wird entweder mit Indikatoren, besser und genauer aber elektrometrisch bestimmt.

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Summary Several methods for the determination of the hydrazide of iso-nicotinic acid are described. The following reactions were used for this purpose: oxidation of the hydrazine radical; conversion of the hydrazide to the azide; determination of the acidic and basic groups by titration in non-aqueous solution. The endpoint of the particular titration is determined either by means of indicators, or better and more accurately electrometrically.

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Résumé On décrit quelques méthodes pour le dosage de l'hydrazide de l'acide isonicotinique. Les réactions suivantes ont été utilisées pour cela: l'oxydation du reste hydrazide, la transformation de l'hydrazide en azide ainsi que le dosage des groupements acides et basiques par titrage en milieu non aqueux. Le point d'équivalence est déterminé suivant le cas soit avec des indicateurs, soit mieux et d'une façon plus précise électrométriquement.

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Mit 4 Abbildungen.     

Ein spezifischer Tüpfelnachweis von Magnesium

Zusammenfassung Isatin(3)-p-Nitrophenylhydrazon bildet in alkalischer Lösung mit Magnesiumionen einen blauen, in Säure löslichen Niederschlag. Es handelt sich um einen Farblack, an dessen Aufbau die Aziform des Reagens beteiligt ist. Die Farblackbildung ermöglicht den Nachweis von 0,25g Mg. Es werden Verfahren zum Nachweis von Mg in Anwesenheit anderer Ionen sowie zum Nachweis von Mg in großer Verdünnung mit Hilfe von Wismuthydroxyd als Spurenfänger angegeben. Die Farbreaktion ermöglicht auch den Nachweis von Magnesit in Gegenwart von Calcit und Dolomit.

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Summary Isatin(3)-p-nitrophenylhydrazon forms in alkaline solution, in the presence of magnesium ions, a blue precipitate soluble in acids. The compound is a color-lake for whose formation the aci-form of the reagent is involved. This color-lake allows the identification of 0,25g magnesium. There is given the procedure for the identification of Mg in the presence of other ions, as well as the identification of Mg in high dilution with the help of bismuthydroxyde as trace catcher. The reactions can be used for the identification of magnesite in the presence of calcite and dolomite.

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Résumé La p-nitrophénylhydrazone(3) de l'isatine donne avec les ions magnésium en solution alcaline un précipité bleu, soluble dans les acides. Il s'agit d'une laque colorée dont la constitution est conforme à la forme aci du réactif. La formation de la laque colorée rend possible la recherche de 0,25g de magnésium. On propose des procédés de recherche du magnésium en présence d'autres ions ainsi qu'à grande dilution au moyen de l'hydroxyde de bismuth comme entraîneur de traces. La réaction colorée permet aussi la recherche de la magnésite en présence de calcite et de dolomite.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Simultaneous determination of arsenic and phosphorus

Summary A simple, rapid, accurate and reliable method for the simultaneous determination of arsenic and phosphorus in the presence of each other is reported. The method involves the selective solvent extraction of phosphomolybdic acid by isobutyl acetate, the direct reduction of the phosphomolybdic acid in the solvent phase by 1-amino-2-naphthol-4-sulphonic acid in the presence of perchloric acid, and the reduction of the arsenomolybdic acid in the aqueous phase with hydrazine sulphate.

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Zusammenfassung Ein einfaches, rasches und genaues Verfahren zur gleichzeitigen Bestimmung von Arsen und Phosphor nebeneinander wurde beschrieben. Es beruht auf der selektiven Extraktion der Phosphormolybdänsäure mit Isobutylacetat, deren unmittelbare Reduktion in der Lösungsmittelphase durch 1-Amino-2-naphthol-4-sulfonsäure in Gegenwart von Perchlorsäure und der Reduktion der Arsenmolybdänsäure in wäßriger Phase mit Hydrazinsulfat.

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Résumé On communique une méthode simple, rapide, précise et sûre pour le dosage simultané de l'arsenic et du phosphore en présence les uns des autres. La méthode met en jeu l'extraction sélective par solvant de l'acide phospho-molybdique en phase solvant par l'acide sulfonique-4 amino-1- naphtol en présence d'acide perchlorique et la réduction de l'acide arsénomolybdique en phase aqueuse par le sulfate d'hydrazinium.

     

Identification microcristalloscopique de la Vitamine B1 au moyen d'acide picrolonique

Résumé On propose une réaction microcristalloscopique pour l'identification de la vitamine B₁ au moyen d'acide picrolonique. On observe au microscope, au grossissement de 400×, des cristaux en éventail, dont les deux bouts sont recourbés en forme d'hélice. Les cristaux ayant un faciès spécifique, la réaction est strictement spécifique pour la vitamine B₁ seulement. Les autres vitamines B ne réagissent pas avec l'acide picrolonique. La sensibilité de la réaction est de 0,0062g/l. Limite de dilution 1150000.On a déterminé les relations molaires de la réaction selon la méthode des séries isomolaires et par analyse du composé obtenu. La thiamine et l'acide picrolonique réagissent dans les rapports molaires de l'ordre de 11. On obtient le sel: le picrolonate de thiamine.

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Summary A microcrystalloscopic reaction is proposed for the identification of vitamin B₁ employing picrolonic acid. At a magnification of 400×, the microscope reveals fan-shaped crystals, whose two ends are bent back in a helical form. The crystals have a specific form and consequently the reaction is strictly specific for vitamin B₁ only. The other B vitamins do not react with picrolonic acid. The sensitivity of the reaction is 0.0062g/l. The dilution limit is 1150000.The molar relation of the reaction was determined by the method of isomolar series and by the analysis of the compound obtained. Thiamin and picrolonic acid react in the molar ratios of the order 11. The salt, the picrolonate of thiamin, is obtained.

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Zusammenfassung Eine Kristallfällunggreaktion zur Identifizierung von Vitamin B₁ mit Pikrolonsäure wird vorgeschlagen. Bei 400facher Vergrößerung beobachtet man unter dem Mikroskop fächerförmige Kristalle, die beiderseits schneckenförmig gebogen sind. Sie haben einen charakteristischen Habitus, die Reaktion ist für Vitamin B₁ streng spezifisch. Die anderen Vitamine der B-Gruppe reagieren nicht mit Pikrolonsäure. Die Empfindlichkeit der Reaktion beträgt 6,2 pg/l, die Grenzkonzentration 1150000.Nach der Methode vonJob und durch Analyse des Reaktionsproduktes wurde das Molverhältnis bestimmt. Thiamin und Pikrolonsäure reagieren im Verhältnis 11, wobei Thiaminpikrolonat entsteht.

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Collaborateurs techniques:B. Banev etCh. Droumeva.     

Catalytic detection of cyanide through the benzoin condensation

Summary The well known benzoin condensation can be realized already with traces of cyanide. Based on this fact, and using the sensitive color reaction of benzoin with o-dinitrobenzene, a test for cyanide in alkaline solution was developed. When carried out as a spot reaction, an identification limit of 0.01g cyanide is obtained.The test cannot be employed in the presence of sulfides and such compounds which function as hydrogen donators in alkaline solution (reducing sugar etc.).

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Zusammenfassung Die seit langem bekannte Benzoinkondensation wird bereits durch Spuren Cyanid herbeigeführt. Darauf und unter Heranziehung einer empfindlichen Farbreaktion von Benzoin mit o-Dinitrobenzol läßt sich ein Nachweis von Cyanid in alkalischer Lösung begründen. In Form einer Tüpfelreaktion wird eine Erfassnngsgrenze von 0,01g Cyanid erreicht.Der Nachweis kann in Anwesenheit von Sulfiden und von Verbindungen, die in alkalischer Lösung als Wasserstoffdonatoren fungieren (reduzierende Zucker usw.) nicht verwendet werden.

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Résumé Il suffit de traces de cyanure pour permettre la condensation benzoïnique bien connue. En tenant compte de ce fait et en utilisant la réaction colorée sensible de la benzoïne sur l'o-dinitrobenzène, il a été possible de mettre au point un test des cyanures en solution alcaline. Mise en uvre sous forme d'essai à la goutte, cette réaction permet d'identifier les cyanures jusqu'à la limite d'identification de 0,01g. Ce test ne peut être utilisé en présence de sulfures ou de tous composés fonctionnant comme donneurs d'hydrogène en solution alcaline (sucres réducteurs, etc.).

     

Über einen verbesserten Schwefelnachweis

Zusammenfassung Durch Erhitzen der zu prüfenden Substanz mit Metaphosphorsäure und Nachweis der abdestillierten Schwefelsäure als BaSO₄-KMnO₄-Mischkristall lassen sich noch zirka 5g S in Sulfaten nachweisen. Nach Oxydation mit dem Zersetzungsprodukt des Silberpermanganats läßt sich Schwefel in beliebigen anorganischen und organischen Verbindungen feststellen.

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Summary As little as around 5g S in sulfates can be revealed by heating the specimen with metaphosphoric acid and detection of the sulfuric acid evolved as BaSO₄-KMnO₄ mixed crystal. Sulfur can be detected in any sort of inorganic or organic compounds after oxidation with the decomposition product of silver permanganate.

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Résumé On peut déceler jusqu'à 5g de S environ dans les sulfates en chauffant, la substance à étudier avec de l'acide métaphosphorique et en recherchant l'acide sulfurique qui distille à l'état de cristaux mixtes BaSO₄-KMnO₄. Après oxydation par le produit de décomposition du permanganate d'argent, on peut établir la présence du soufre dans des composés organiques et minéraux quelconques.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Eine Farbreaktion zum Nachweis von o-Chinonen der Naphthalin- und Phenanthrenreihe

Zusammenfassung Die Reaktion von Malonsäuredinitril mit 1,2-Chinonen vom Typ des 9,10-Phenanthrenchinons und des 1,2-Naphthochinons in alkoholischer Lösung ohne Basenkatalysator eignet sich als Farbnachweis einer Reihe dieser Substanzen für die Papierchromatographie und auf der Tüpfelplatte. Mit 0,5 bis 10g Chinon entstehen beständige, sehr intensive, violette bis blaue Farbtöne.

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Summary The reaction of malonic acid dinitrile with 1,2-quinones of the type of 9,10-phenanthraquinone and of 1,2-naphthoquinone in alcoholic solution with no base catalyst is suitable as a color test for a number of these compounds in paper chromatography and on the spot plate. Stable, very intense violet to blue shades are formed with 0.5–10g quinone.

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Résumé La réaction du malonitrile avec les quinones-1,2 de type phénanthrène-9,10 quinone et naphtoquinone-1,2, en solution alcoolique, sans catalyseur de base, se prête à la recherche à la touche d'une série de ces substances en chromatographie sur papier et sur la plaquette à touche. Avec 0,5–10g de quinone, il apparaît des colorations stables, très intenses, allant du violet au bleu.

     

Eine neue photometrische Antimonbestimmung mit Bromwasserstoffsäure

Zusammenfassung Antimon(V)bromid reagiert mit konz. Bromwasserstoffsäure unter Bildung einer gelb gefärbten Komplexverbindung. Diese Farbreaktion eignet sich zur exakten photometrischen Antimonbestimmung. Die Extinktion der Lösung ist im Bereich von etwa 366 m bei Einhaltung einer Mindest-konzentration von 28% HBr unabhängig von der Bromwasserstoffsäure-konzentration, wird aber schon von relativ kleinen Mengen Salzsäure, Phosphorsäure oder Schwefelsäure beeinträchtigt. Die Färbung bleibt tagelang konstant. DasLambert-Beersche Gesetz ist unter den angegebenen Versuchsbedingungen im Bereich von 2,0 bis 500g Sb/ml streng erfüllt.

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Summary Antimony (V) reacts with concentrated hydrobromic acid to produce a yellow complex salt. This color reaction is suitable for the accurate photometric determination of antimony. The extinction of this solution is in the range of about 366 m provided the concentration of hydrobromic acid is at least 28%, but independent of the hydrogen bromide content of the solution. Relatively small amounts of hydrochloric, phosphoric, or sulfuric acid interfere seriously however. The color remains constant for days. Under the specified conditions, theLambert-Beer law holds strictly in the range 2.0 to 500g Sb/ml.

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Résumé Le bromure d'antimoine-V réagit sur l'acide bromhydrique en formant un complexe de couleur jaune. Cette réaction colorée convient pour le dosage exact de l'antimoine. L'extinction de cette solution se produit dans la région d'environ 366 m; elle est indépendante de la teneur en acide bromhydrique pour une concentration minimum de 28% mais elle est déjà génée par une quantité relativement faible d'acide chlorhydrique, d'acide phosphorique ou d'acide sulfurique. La coloration reste stable pendant des journées entières. La loi deLambert-Beer est obéie dans les conditions du mode opératoire dans le domaine de 2,0 à 500g d'antimoine par ml.