键长、价层轨道能与A─H键振动频率

键长、价层轨道能与Ａ─Ｈ键振动频率喻典，吕祖美（重庆师范学院重庆６３００４７）（重庆沙坪坝区教师进修学校重庆６３００００）关键词：氢化物，振动频率，价层轨道平均能键长振动频率的大小反映了化学键的强弱和分子的稳定性，由于测定的实验数据有限，建立简单而准...     

B_nAH型分子中A─H键振动频率与基团B_nA的电负性

Ｂ_ｎＡＨ型分子中Ａ─Ｈ键振动频率与基团Ｂ_ｎＡ的电负性宋小平，韩长日（海南师范学院化学系海口５７１１５８）关键词共价氢化物分子，振动频率，基团电负性对于ＢｎＡＨ型分子中Ａ─Ｈ键的振动频率的规律性，国内外学者从不同角度进行了较多研究，其中运用元素电负性...     

C—H键活化和官能化的新进展

1.前言 活化有机物中最丰富但又最富惰性的饱和烃,早已是化学家梦寐以求的目标。饱和烃既无重键,又无孤对电子和极性,它的键能大,电离能高,对这种强共价键C-H或C-C键的活化,无疑具有重大的理论意义。饱和烃作为一种重要的能源和原料(如大量天然气资源和石油中低沸点直链饱和烃的利用以及作为各种有机产物、制药、纤维和其他新材料等的基本原料)研究对它的开发和利用具有重大的经济意义。尤其在石油资源逐渐枯竭,新探明的天然气储量迅速上升的情况下,迎接以天然气为基础的有机化学工业原料路线的变革和转移,     

烷基极化效应与X=O键伸缩振动频率

烷基取代物R’X=0的X=0键伸缩振动频率ν与烷基R的极化效应指数PEI(R)的关系可表示为:ν=a bPEI(R)。研究结果表明,烷基的极化效应使X=0键的伸缩振动频率降低。     

氢化物H_nX中X—H键振动频率的规律性

对于H_xX型分子中X—H键振动频率的规律性,国内外学者曾进行过研究。其中虽取得一些结果,但对其普遍规律尚缺乏深入系统的探讨,大多公式涉及常数或参数较多。文献[2]在力图用一个统一的公式来揭示v_(X-H)与成酸元素X的某些性质之间的关系方面作了进一步的工作,但其中又涉及到另一个需     

含C—H—M二电子三中心配键的过渡金属配合物

金属有机化学中的配体,通常泛指那些在基态或反应中间态具有结构意义,或在能量上有明显作用的基团。因此C -H键特别是饱和C(sp~3)中心上的C-H键,通常被认为是化学惰性的。然而,80年代初,C-H基团与过渡金属(M)中心相互作用的研究表明,它们之间能形成二电子三中心键,并由此产生了对分子结构及电子结构明显的影响,进而影响了分子的化学反应性。     

邻氯苯甲酸稀土配合物中金属—氧键振动的研究

研究了邻氯苯甲酸稀土配合物ＭＬ３．Ｈ２Ｏ（Ｍ＝Ｙ，Ｌａ－Ｌｕ；ＨＬ＝ｏ－ｃｈｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃ ｚｃｉｄ）的远红外光谱，归属了金属－氧振动的波数，并发现νＭ－Ｏ随镧系原子序数的增大而增加，νＭ－Ｏ与稀土离子基态角量子数Ｌ呈“斜Ｗ”关系。     

钌配合物Ru（PA）2Cl对C—H键的选择氧化研究

合成了一种新的钌配合物Ｒｕ（ＰＡ）２Ｃｌ,以叔丁基氢化过氧化物为氧源,考察了它对甲苯,乙苯和环己烷的催化氧化反应。发现它对环己烷和乙苯有良好的催化活性。在适当的反应条件下,催化环己烷氧化成环己醇和环己酮,基于产物的催化转化数达１０２１。     

卡宾与醚C—H键插入反应的理论研究（Ⅲ）：CX（X=H,F,Cl）与甲乙醚C—H键插入反

用量子化学从头计算方法在ＭＰ２／６－３１Ｇ（ｇ）水平上研究了ＣＸ２（Ｘ＝Ｈ，Ｆ，Ｃｌ）与甲乙醚的Ｃ－Ｈ键插入反应，在甲乙醚的３个不同的Ｃ－Ｈ键（即甲基中ａ′－Ｃ－Ｈ键，乙基中ａ－Ｃ－Ｈ键和β－Ｃ－Ｈ键）上，反应势垒分别为１２３．８，３２．５，１５７．３ｋＪ／ｍｏｌ（Ｘ＝Ｃｌ）和２５４．３，１３０．０．３０４．２ｋＪ／ｍｏｌ（Ｘ＝Ｆ）。亚甲基与毗邻氧原子的各Ｃ－Ｈ键插入反应没有势垒，与乙基中β－Ｃ－Ｈ键插入势垒仅３．４ｋＪ／ｍｏｌ．甲乙醚中乙基α－Ｃ上的Ｃ－Ｈ键最有利于ＣＸ２的插入，甲基上的Ｃ－Ｈ键次之，乙基β－Ｃ上的又次之。     

1-烃基-1-硅杂环丁烷的合成及其Si—H键伸缩振动频率与结构关系的研究

硅杂环丁烷在有机硅化学中是一类非常重要的小分子环系化合物。由于硅杂环丁烷和环丁烷的环张力相似,因而显示出较高的反应活性。例如能与某些试剂作用,生成开环产物;在光解或热解条件下,产生具有Si=C结构的高活性中间体,可用以合成多种有机硅化合物。     

卡宾与醚C—H键插入反应的理论研究（Ⅳ）：CX2（X=H,F,Cl）与甲基苄基醚C—H键的插

卡宾与醚类中不同 C—H键的插入反应可生成众多的不同产物 ,是有机化学中令人感兴趣的研究课题 ,对此已有一些实验研究[1～ 5] ,其主要结论由产率分析而得 .在前文[6～ 8] 中 ,我们曾用量子化学方法分别研究了 CX2 (X=H,F,Cl)与二甲醚和甲乙醚的 C— H键插入反应 .林启君等[3] 在实验上研究了二溴卡宾与甲基苄基醚的 C—H键插入反应 ,从产率分析可知 :苯基将使其相邻的碳原子即苄基中与氧原子相连的 α-C上的 C—H键更容易与卡宾发生插入反应 .本文用密度泛函理论在 B3 L YP/ 6-3 1 G(d)水平上研究了卡宾 CX2 (X=H,F,Cl)与甲基苄…     

CX2（X=H,FCl）与甲基异丙基醚C—H键插入反应的理论研究

用从头计算方法在ＭＰ２／６－３１Ｇ（ｄ）水平上研究了ＣＸ２（Ｘ＝Ｈ,ＦＣＩ）与甲工异丙基醚的Ｃ－Ｈ键插入反应。ＣＣＩ２与甲基异丙基醚两个淡同的α－Ｃ的Ｃ＝Ｈ键插入势垒分别为１１７．２ｋＪ／ｍｏｌ（甲基）和２０．６ｋＪ／ｍｏｌ（异丙基）。ＣＦ２与异丙基α－Ｃ的Ｃ－Ｈ键上插入势垒为１２０．０Ｋｊ／ＭＬ,在插 Ｃ－Ｈ键时会引起Ｃ－Ｏ键的断裂。ＣＨ２的插入是不需要势垒。对ＣＸ２与二甲醚、甲乙醚、甲基异丙基     

烷基极化效应与X=O键伸缩振动频率

烷基取代物R'X=O的X=O键伸缩振动频率ν与烷基R的极化效应指PEI(R)的关系可表示为:ν=a+bPEI(R)。研究结果表明,烷基的极化效应使X=O键的伸缩振动频率降低。     

基于C—H键官能团化的药物合成

过渡金属催化的C—H键官能团化是有机化学的重要研究内容,并被作为工具广泛应用于药物合成领域。本文阐述了C—H键官能团化的经典反应类型,着重综述了C—H键的芳基化、烯基化、烷基化、卤化、羟基化、胺化和C—H插入反应在药物合成中的应用,详细描述了具体药物的合成实例,并对重要的反应机理进行了分析,最后展望了C—H键官能团化在药物合成中的发展前景。     

CF2自由基A态伸缩振动频率的测定

Laser induced fluorescence excitation spectroscopy has been used to determine the previously ambiguous assignments of A-state stretching frequencies of CF2 radical under supersonic free jet conditions. The measured frequencies are v’1=1012.1±0.5cm-1, v’3=1180.2±0.5cm-1, which is in good agreement with Cameron's[6] calculation result. Furthermore, some transitions attributed to the (1,n-2,0)←(0,0,0), n≦6 progressions are first reported, and new parameters are derived from the spectra obtained.