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研究了水溶液中三价铁与2,3-二羟基苯甲酸络合反应的机理与动力学. 测定并计算了络合作用的反应速度常数. 活性 和活性焓随氢离子浓度增加而降低, 指明了FeCH2(3+)的缔合机理和FeOH(2+)与Fe2(OH)2(4+)的解离活化机理, 反应速率方程表明氢离子浓度的依赖关系对Fe(III)络合作用是典型的. 但是在[Fe(III)]的二级反应动力学则有一个反常贡献. 相似文献
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研究了水溶液中三价铁与2,3-二羟基苯甲酸络合反应的机理与动力学. 测定并计算了络合作用的反应速度常数. 活性 和活性焓随氢离子浓度增加而降低, 指明了FeCH2(3+)的缔合机理和FeOH(2+)与Fe2(OH)2(4+)的解离活化机理, 反应速率方程表明氢离子浓度的依赖关系对Fe(III)络合作用是典型的. 但是在[Fe(III)]的二级反应动力学则有一个反常贡献. 相似文献
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以铁的催化褪色新指示反应测定超痕量铁 总被引:5,自引:0,他引:5
张振辉 《高等学校化学学报》1988,9(7):681
本文研究了在乙酸介质中,铁(Ⅲ)催化过氧化氢氧化钙试剂羧酸钠盐的褪色反应,利用这个反应建立了超痕量铁测定的新方法。本方法的桑德尔灵敏度为2.92×10-5μg/cm2,是目前铁的光度测定中灵敏度最高的方法之一。本方法已成功地用于饮用水、若干品种粮食和人发中超痕量铁的测定。 相似文献
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催化动力学光度法测定铁(Ⅲ)是高灵敏的分析方法之一,用该方法测定铁的报道较多,但研究反应动力学参数很少,并且以中性红为指示物质目前尚少见报道。试验发现:在硫酸介质中,以邻菲罗啉作活化剂,铁(Ⅲ)对过氧化氢氧化中性红的褪色反应具有强的催化作用,提出以该反应作为催化动力学光度法测定铁(Ⅲ)的指示反应,建立了测定痕量铁(Ⅲ)的方法,并研究了反应的适宜条件及其动力学参数。本方法操作简便,反应易控制,快速准确,灵敏度高,线性范围较宽,样品可不经分离,应用本法直接测定分析纯盐酸和硝酸中痕量铁(Ⅲ),结果满意。 相似文献
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卡托普利分子中的巯基(-SH)能还原三价铁至二价状态,试验发现铁(Ⅲ)与钛铁试剂络合物的色泽由于卡托普利的存在而出现消褪。确定了铁(Ⅲ)与钛铁试剂的反应条件:于25mL的容量瓶中依次加入0.250 0g·L-1铁(Ⅲ)溶液2.20mL,6.25g·L-1钛铁试剂溶液0.6mL及pH 3.0Clark-Lubs缓冲溶液10.0mL,加水定容,于80℃水浴中加热20min使显色完全。在其吸收峰670nm处测量吸光度A1。在此反应体系中加入不同浓度的卡托普利标准溶液,按相同步骤操作并测得其吸光度A2,结果表明:A1与A2之差(ΔA)与卡托普利的质量浓度在0.012~0.036g·L-1范围内呈线性关系。将此方法应用于卡托普利片剂中卡托普利含量的测定,所得测定值与用药典法测定的结果相符。 相似文献
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从实验数据确定反应速率方程是化学动力学的重要内容之一。物理化学教材与文献中多依据反应物浓度或者分压进行直线拟合,这些方法的数据处理工作量大。很多化学反应是通过测量系统的物理性质来研究化学反应动力学过程,在教材和文献中缺少从物理性质直接拟合得到速率方程的普遍适用的方法。本文提出了一种由浓度-时间数据或物理性质-时间数据直接曲线拟合得到简单级数反应速率方程的新方法,通过曲线拟合同时求出反应级数与速率常数,利用实例对简单级数反应进行了验证。本文提出的方法是化学动力学"速率方程的确定"内容的创新,对确定简单级数反应速率方程具有重要意义。 相似文献
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烯酮或乙烯与甲醛环加成协同反应机理的对比研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文研究了烯酮与甲醛, 乙烯与甲醛两个环加成反应的协同过程的过渡态(TS),用能量分解方法对两个过渡态中反应物间的相互作用能的本质做了剖析。通过对比,发现在乙烯与甲的过渡态中反应物的占有轨道间电子的交换排斥作用能比较大, 从而可以说明此反应比乙烯与烯酮间的协同过程难于进行。 相似文献
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三氮烯试剂的结构与性能关系的研究 总被引:15,自引:0,他引:15
为建立三氮烯试剂结构与性能的关系, 我们研究了在非离子型表面活性剂TritonX-100存在下, 上述试剂亚氨基氢的酸性离解常数及镉(II)与上述试剂的显色反应。研究结果表明: (1)三氮烯试剂亚氨基氢的酸性离解常数遵循Hammett方程式, 其反应常数ρ=2.23; (2)试剂的亚氨基氢的酸性离解常数(pKa)与试剂和镉(II)显色反应的最佳酸度(pH最佳)之间的经验关系式为pH最佳=pKa-(1.70±0.20)。 相似文献
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本项工作应用物理有机化学的经典方法-Hammett线性自由能相关,对在有机合成中已得到广泛应用的Rh(Ⅱ)-卡宾分子内C-H插入反应的机理进行了深入的探讨。在α-重氮羰基化合物的合成应用方面,发现了Cu(acac)2可以有效地催化α-重氮羰基化合物分解并发生选择的分子内N-H键插入反应。此外,应用α-重氮羰基化合物在Ag(Ⅰ)催化剂的作用下的Wolff重排反应可以有效地合成光学纯的α-内酰胺。 相似文献
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