The small-scale titrimetric determination of complex cyanides

Summary Ferrocyanide, or ferricyanide after reduction, may be precipitated as uranyl ferrocyanide, the precipitate decomposed with alkali, and the uranium corresponding to the complex cyanide determined titrimetrically by standard methods. An alternative method, which can also be applied to cobalticyanide, is to decompose the precipitate produced with iron(II) ion, and to determine the resulting iron(III) by standard procedures. Alternatively, a known excess of iron(II) may be added, and the excess determined titrimetrically. The method may be applied to amounts of 1–100 mg of the complex ion, titrations are of the order of 1–6 ml, and relative errors over the stated range are of the order of ±2%.

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Zusammenfassung Cyanoferrat(II) oder Cyanoferrat(III), nachdem dieses reduziert wurde, lassen sich bestimmen, indem man als Uranylcyanoferrat(II) fällt, den Niederschlag mit Alkali zersetzt und die äquivalente Uranmenge nach einer Standardmethode titriert. Ein anderer Weg, der auch für die Bestimmung von Cyanokobaltat geeignet ist, führt über die Zersetzung des mit Eisen(II) erhaltenen Niederschlages und die Bestimmung des dabei entstandenen dreiwertigen Eisens nach Standardmethoden. Schließlich kann man einen gemessenen Überschuß Eisen(II) zusetzen und diesen titrieren. Das Verfahren eignet sich für 1 bis 100 mg Komplexion. Dabei werden 1 bis 6 ml Maßlösung verbraucht. Der relative Fehler beträgt ±2%.

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Résumé On peut précipiter les ferrocyanures, ou bien les ferricyanures après réduction, à l'état de ferrocyanure d'uranyle, décomposer le précipité par une base et doser par titrimétrie, au moyen de méthodes classiques, l'uranium correspondant au cyanure complexe. Une variante de la méthode, également applicable aux cobalticyanures, consiste à décomposer le précipité obtenu avec l'ion Fe-II et à doser le fer-III résultant suivant des procédés classiques. Une autre variante consiste aussi à ajouter un excès connu de fer-II et à doser l'excès par titrimétrie. On peut appliquer la méthode aux quantités de l'ordre de 1 à 100mg d'ion complexe et opérer sur 1 à 6ml environ avec des erreurs relatives de l'ordre de ±2% sur le domaine en question.

     

Application of the ring oven method to the determination of dyestuffs

Summary The Weisz ring oven method has been applied to the semiquantitative determination of indigo carmine, erythrosin A, amaranth O, new coccine, Victoria blau B, tartrazine, azorubin S, alizarin S, eosin, light green SF, Guinea green B, fuchsin, eriochrome black T, saphranine, ponceau 3 R, cyanine, gelborange S, and methyl violet 6 B. The amount of dye needed ranges from 0.5 to 20g, and the error is generally less than 5%. The method has been used for the determination of azorubin S, methyl violet 6 B, tartrazine, and amaranth O in various materials.

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Zusammenfassung Die Ringofenmethode vonWeisz wurde für die semiquantitative Bestimmung folgender Farbstoffe angewendet: Indigocarmin, Erythrosin A, Amaranth O, Neucoccin, Viktoria blau B, Tartrazin, Azorubin S, Alizarin S, Eosin, Lichtgrün SF, Guineagrün B, Fuchsin, Eriochromschwarz T, Saphranin, Ponceau 3 R, Cyanin, Gelborange S und Methylviolett 6 B. Die dazu nötige Farbstoffmenge beträgt 0,5 bis 20g, der Fehler ist im allgemeinen geringer als 5%. Die Methode wurde für die Bestimmung von Azorubin S, Methylviolett 6 B, Tartrazin und Amaranth O in verschiedenen Materialien angewendet.

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Résumé On a appliqué la méthode du four annulaire deWeisz au dosage semi-quantitatif du carmin d'indigo, de l'érythrosine A, de l'amaranthe O, de la coccine nouvelle, du bleu Victoria B, de la tartrazine, de l'azorubine S, de l'alizarine S, de l'éosine, du vert lumière SF, du vert Guinée B, de la fuchsine, du noir ériochrome T, de la safranine, du ponceau 3 R, de l'orangé jaune, de la cyanine S et du violet de méthyle 6 B. La quantité de colorant nécessaire va de 0,5 à 20g et l'erreur est généralement inférieure à 5%. On a appliqué la méthode au dosage de l'azorubine S, du violet de méthyle 6 B, de la tartrazine et de l'amaranthe O dans diverses substances.

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We wish to thank Mrs.Lidija Pfendt of the Faculty of Sciences in the University of Belgrade for doing the spectrophotometric analyses.     

Contributions to the ring oven technique

Summary Suggestions are made for ring to ring separations and for the purification of filter papers for ring oven procedures.

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Zusammenfassung Vorschläge für Trennungen von Ring zu Ring und für die Reinigung des Filterpapiers auf dem Ringofen werden angegeben.

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Résumé On propose des suggestions concernant les séparations d'un anneau sur l'autre et pour la purification des papiers filtres pour les procédés au four annulaire.

     

Application of fluorescence reactions in the ring oven segment technique

Summary The ring oven segment technique already described earlier has been applied to the determination of ng- tog-amounts of organic and inorganic substances using fluorescence reactions. The methods proposed here are based either on self-fluorescence or on appearance or disappearance of fluorescence following a chemical reaction.

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Anwendung von Fluoreszenzreaktionen in der Ringofen-Segmenttechnik

Zusammenfassung Die bereits früher beschriebene Ringofen-Segmenttechnik wurde auf die Bestimmung organischer und anorganischer Substanzen im ng- bisg-Bereich mit Hilfe von Fluoreszenzreaktionen angewendet. Die hier vorgeschlagenen Methoden beruhen entweder auf Eigenfluoreszenz oder aber auf der Bildung bzw. dem Verschwinden von Fluoreszenz nach einer chemischen Reaktion.

     

The determination of sulphate by the ring oven technique and its application to air pollution measurement

Summary The ring oven technique ofWeisz is used for the estimation of sulphate, using the coloration of barium sulphate by co-precipitated permanganate. This method is applied to the determination of the air pollutants sulphur dioxide and sulphate.The limit of identification is about 0.1g, the accuracy about 25%.

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Zusammenfassung Die Ringofenmethodik vonWeisz wurde für die Bestimmung von Sulfat verwendet, wobei das Bariumsulfat durch Mitfällung von Permanganat gefärbt wird. Diese Methode wurde zur Bestimmung der Luftverunreinigung durch Schwefeldioxyd und Sulfat angewendet.Die Erfassungsgrenze ist ungefähr 0,1g, die Genauigkeit beträgt etwa 25%.

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Résumé On utilise la technique du four annulaire deWeisz pour l'évaluation des sulfates à l'aide de la coloration du sulfate de baryum coprécipité avec le permanganate. On applique cette méthode à la détermination des substances polluant l'air, anhydride sulfureux et sulfate. La limite d'identification est d'environ 0,1g, la précision d'environ 25%.

     

Thermolysis of complex cyanides,XV

The thermal decompositions of K₂[Fe(CN)₄ L]·4 H₂O, H₂[Fe(CN)₄ L] and H[Fe(CN)L](L=1,1-bipyridine, of 1,10-phenanthroline) were studied. The experimental results showed that the protonated ferrous complexes decompose with formation of HCN at lower temperature than the corresponding potassium salts. The decomposition of K₂[Fe(CN)₄ L] starts by removal of the ligand L. HCN elimination is followed by a redox reaction with formation of cyanogen in the case of H[Fe^III(CN)₄ L].

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von K₂ [Fe(CN)₄ Z]·4H₂O, H₂[Fe(CN)₄ L] und H[Fe(CN)₄ L] (L=1,1'-Dipyridin, 1,10-Phenantrolin) wurde untersucht. Die Versuchsergebnisse zeigten, dass die protonierten Ferrokomplexe unter Bildung von HCN bei niedrigeren Temperaturen zersetzt werden, als die entsprechenden Kaliumsalze. Die Zersetzung von K₂ [Fe(CN)₄ L] beginnt durch die Abspaltung des LigandenL. Nach Eliminierung des HCN folgt eine Redox-Reaktion unter Bildung von Dizyan im Falle von H[Fe^III(CN)₄ Z].

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K₂[Fe(CN)₄ L]·4₂, H₂[Fe(CN)₄ L] H[Fe(CN)₄ L] L=1,1- 1.10-. , , . K₂[Fe(CN)₄ L] L. H[Fe¹¹¹(CN)₄ L] HCN - .

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XIV. A. Hantshmann, J. Salvetter, H. Hennig and B. Mohai, Thermochim. Acta. 25 (1978) 341

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The authors thank I. Ötvös for mass-spectroscopic investigations, and Mrs. Csukás, Mrs. Csiszár and Mrs. Haeffner for experimental assistance.     

The identification of some inorganic anions on the micro-scale using a slotted oven

Summary A slotted oven has been devised for the separation and identification of anions (ferrocyanide, ferricyanide, cobalticyanide, tungstate, molybdate, iodate, bromate, chromate, periodate, chlorate and nitrite) using 2–5l of solution. The anions are separated into four groups within which individual anions may be identified.

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Zusammenfassung Für die Trennung und Identifizierung von Anionen [Cyanoferrat(II), Cyanoferrat(III), Cyanokobaltat, Wolframat, Molybdat, Jodat, Bromat, Chromat, Perjodat, Chlorat und Nitrit] unter Verwendung von 2 bis 5l Lösung eignet sieh ein von den Autoren beschriebener, mit einem Schlitz versehener Ofen. Die Anionen werden in vier Gruppen aufgeteilt und dann identifiziert.

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Résumé On a cherché à réaliser un four à baïonnette pour la séparation et l'identification d'anions (ferrocyanure, ferricyanure, cobalticyanure, tungstate, molybdate, iodate, bromate, chromate, periodate, chlorate et nitrite) sur 2–5l de solution. On sépare les anions en quatre groupes sur lesquels on peut identifier les anions individuels.

     

Microdetermination of caffeine using the ring oven technique

A rapid and highly selective method for the microdetermination of caffeine of special interest for air pollution studies is presented. With the ring oven technique and with solutions of acetylacetone in sodium hydroxide and p-dimethylaminobenzaldehyde in hydrochloric acid, as little as 0.5 μg caffeine on the ring can be determined with an average error of 3%. Compounds containing purine bases which would be likely to give the same color reaction as caffeine do not interfere. Of the organic air pollutants which might be collected from the atmosphere during thesampling for caffeine, benzo(α)pyrene and formic acid do not interfere. Interferences from formaldehyde and urea are easily eliminated.     

Determination of selenium by the ring oven technique

Summary A simple semi-quantitative fluorometric method for selenium analysis has been developed which employs the reagent 2,3-diaminonaphthalene and the ring oven technique. By this procedure selenium can be determined to 10 ppb; the optimum working range is 20–80 ppb. The concentration of selenium is ascertained by visual observation of the rings under long wavelength UV light.

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Zusammenfassung Eine halbquantitative Methode zur fluorimetrischen Selenbestimmung mit dem Ringofen und mit 2,3-Diaminonaphthalin als Reagens wurde ausgearbeitet. 10 ppb Se sind bestimmbar; das beste Arbeitsbereich liegt zwischen 20 und 80 ppb. Die Selenmengen werden durch visuelle Beurteilung der Ringe im UV ermittelt.

     

Application of the Weisz Ring oven technique to the separation and identification of micro-quantities of some less familiar cations

Summary Use of the ring oven in separation and identification of mixtures of less familiar metal ions has been described. Separation of metal ions from the following mixtures has successfully been carried out: 1. UO₂(II) and Th(IV), 2. Th(IV) and Ce(IV), 3. Pd(II) and Au(III), 4. Pt(IV) and Au(III), 5. Ce(III) and Ce(IV), 6. UO₂(II), Th(IV) and Ti(IV), 7. Th(IV), Ti(IV) and Ce(IV), 8. Th(IV), Ce(IV) and Zr(IV), 9. Ti(IV), V(V) and Zr(IV), 10. Mo(VI), V(V) and W(VI) and 11. Be(II), Al(III) and Mg(II). In the case of binary mixtures, the separation was in the form of a central spot and a concentric ring; in ternary mixtures the metals were precipitated in a central spot and two concentric rings.

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Zusammenfassung Zur Trennung und Identifizierung folgender Gemische seltenerer Metallionen wurde der Ringofen mit Erfolg verwendet: 1. UO₂(II) und Th(IV), 2. Th(IV) und Ce(IV), 3. Pd(II) und Au(III), 4. Pt(IV) und Au(III), 5. Ce(III) und Ce(IV), 6. UO₂(II), Th(IV) und Ti(IV), 7. Th(IV), Ti(IV) und Ce(IV). 8. Th(IV), Ce(IV) und Zr(IV), 9. Ti(IV), V(V) und Zr(IV), 10. Mo(VI), V(V) und W(VI) und 11. Be(II), Al(III) und Mg(II). Bei binären Gemischen erfolgt die Trennung in einen zentralen Fleck und einen Ring, bei ternären Mischungen in einen Fleck und zwei konzentrische Ringe.

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Résumé On a décrit l'utilisation du four annulaire pour la séparation et l'identification de mélanges d'ions métalliques moins courants. On a effectué la séparation des ions métalliques à partir des mélanges suivants: 1. UO₂(II) et Th(IV), 2. Th(IV) et Ce(IV), 3. Pd(II) et Au(III), 4. Pt(IV) et Au(III), 5. Ce(III) et Ce(IV), 6. UO₂(II), Th(IV) et Ti(IV), 7. Th(IV), Ti(IV) et Ce(IV), 8. Th(IV), Ce(IV) et Zr(IV), 9. Ti(IV), V(V) et Zr(IV), 10. Mo(VI), V(V) et W(VI) et 11. Be(II), Al(III) et Mg(II). Dans le cas des mélanges binaires, la séparation se présentait sous forme d'une tache centrale et d'un anneau concentrique; chez les mélanges ternaires, les métaux étaient précipités en une tache centrale et deux anneaux concentriques.

     

Application of modified counter-current technique to the determination of tungsten in molybdenum

More than trace amounts of molybdenum interfere in the determination of tungsten by the dithiol method. A simplified counter-current extraction method is described which allows the determination of 5 p.p.m. or more of tungsten in a molybdenum matrix. The optimum conditions for the separation were a 6 M HCL-2.4 M HF medium and methyl isobutyl ketone as extractant; the percentage extractions in a single pass were 85% and 15% for molybdenum and tungsten, respectively.     

Application of the fission-track technique to the determination of uranium in natural waters

A procedure for the determination of the uranium content of natural waters is presented. To 100 ml of natural waters, 200 ml of conc. hydrochloric acid are added and this solution is passed through a 6-ml column of Dowex 1-X8. The uranium is eluted with 60 ml of 0.1M hydrochloric acid, and the eluate is evaporated to dryness. The residue is subjected to the fission-track technique described previously. The uranium content of the river waters in Fukuoka City was determined.     

Semiquantitative determination of sugars using the Weisz ring oven

Summary The semiquantitative determination of micro amounts of following sugars is described: D-glucose, D-mannose, D-galactose, D-fructose, D-sorbose, L-arabinose, D-xylose, and D-rhamnose. The determination was carried out by means of the Weisz ring oven, with about 15 g of particular sugar. The values obtained deviated by about 3%, on an average, from the true values.

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Zusammenfassung Die halbquantitative Bestimmung von Mikromengen folgender Zucker wurde beschrieben: D-Glucose, D-Mannose, D-Galaktose, D-Fruktose, D-Sorbose, L-Arabinose, D-Xylose und D-Rbamnose. Die Bestimmungen wurden mit dem Ringofen vonWeisz unter Verwendung von etwa 15 g der einzelnen Zucker ausgeführt. Die Resultate weichen durchschnittlich etwa 3% von den tatsächlichen Werten ab.

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Résumé On décrit le dosage semiquantitatif à l'échelle micro des sucres suivants: glucosed, mannosed, galactosed, fructosed, sorbosed, arabinosel, xylosed et rhamnosed. On a effectué les dosages en se servant du four annulaire deWeisz, sur 15 g environ du sucre considéré. Les résultats obtenus présentaient des écarts d'environ 3% en moyenne, par rapport aux valeurs véritables.

     

Selective separations by reactive ion exchange: Part II. preconcentration and determination of complex iron cyanides in waters

Reactive ion exchange has been applied to the determination of p.p.b. concentrations of hexacyanoferrate(II) and hexacyanoferrate(III) in various water matrices. The in situ precipitation of copper hexacyanoferrate(II) or hexacyanoferrate(III) preconcentrates the complex cyanides on shallow beds of sulfonated cation-exchange resin in the copper(II) form. Hydrochloric acid reactively elutes other cations including concomitant iron species from the resin bed and, finally, aqueous ammonia reactively releases and elutes the hexacyanoferrate(II) (or III) species through the formation of the copper-ammine complex. Preconcentration factors of 100 or more are possible when 1-1 samples are used. Final determination of the complex cyanides is performed by atomic absorption spectrometry (for iron).     

Qualitative analysis of palladium plating by the ring oven technique

Summary A scheme using Weisz Ring Oven techniques for the qualitative analysis of gold plating was extended and modified to cover palladium plating.The plating was sampled by anodic dissolution in brominated hydrochloric acid, and after treatment with hydrogen sulphide the soluble metals were eluted into a ring, leaving behind Cu, Ag, Pd and Au. After bromination the first three were washed into ring II with ammonia saturated with potassium bromide, leaving Au to be washed into ring III.The soluble metals from the first ring were further sub-divided by washing with ammonia/ammonium carbonate into ring I A, in which Ni, Co, Zn, Pt, Ir, Ru and Rh were detected, leaving Fe, Cr, Al, Ti, Mn and In in ring I.

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Zusammenfassung Ein Untersuchungsgang zur qualitativen Analyse von Goldplattierungen nach dem Ringofenverfahren wurde für Palladiumplattierungen erweitert und modifiziert. Nach anodischer Auflösung der Plattierung in bromhaltiger Salzsäure werden die löslichen Metalle nach Behandlung mit Schwefelwasserstoff in einen Ring gewaschen, wobei Cu, Ag, Pd und Au zurückbleiben. ach Behandlung mit Brom wurden die drei erstgenannten mit kaliumbromid-gesättigtem Ammoniak in den Ring II gewaschen, wobei Au zurückbleibt und schließlich in den Ring III gewaschen wird. Die löslichen Metalle im ersten Ring werden durch Waschen mit Ammoniak-Ammoniumcarbonat weiter getrennt, wonach im Ring I A Ni, Co, Zn, Pt, Ir, Ru und Rh, im Ring I Fe, Cr, Al, Ti, Mn und In nachgewiesen werden.

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Résumé On a modifié un mode opératoire utilisant les techniques de l'anneau de Weisz dans l'analyse qualitative de l'or plaqué, pour l'étendre au palladium plaqué.La couche plaquée a été prélevée par dissolution anodique dans l'acide chlorhydrique bromé et après traitement par l'hydrogène sulfuré les métaux solubles ont été élués sur un anneau, abandonnant Cu, Ag, Pd et Au. Après bromation, les trois premiers ont été lessivés sur l'anneau II par de l'ammoniaque saturée par du bromure de potassium, en laissant Au à laver sur l'anneau III.Les métaux solubles du premier anneau ont été ensuite subdivisés par lessivage avec ammoniaque, carbonate d'ammonium en anneau I A, sur lequel on a décelé Ni, Co, Zn, Pt, Ir, Ru et Rh tandis que Fe, Cr, Al, Ti, Mn et In restent sur l'anneau I.