Experimentelle Bestimmung der Gleichgewichtslagen im System NaCl(l)-KCl(l)-Na(l)-K(l)

Zusammenfassung Ausgehend von nahezu äquivalenten Mengen an Na und KCl werden die Gleichgewichtszusammensetzungen der metallreichen und der salzreichen Phase des Systems NaCl–KCl–Na–K im Bereich von 1140 bis 1240° K ermittelt. Die Gleichgewichtskonzentrationen der Komponenten werden zur Berechnung der GleichgewichtskonstantenK _x in beiden Phasen herangezogen.

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The equilibrium compositions of both metal-rich and salt-rich phases of the system NaCl–KCl–Na–K are investigated in the temperature range from 1140 to 1240° K, starting from nearly equivalent amounts of Na and KCl. From the experimentally determined concentrations the equilibrium constantsK _x were calculated.

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Mit 1 Abbildung     

Berechnung der freien Mischungsenthalpie des Systems Cyclohexan—Nitrobenzol aus der Löslichkeitskurve

Zusammenfassung Nach einer kürzlich vorgeschlagenen Methode¹ werden auf Grund der Entmischungskurve die freie Zusatzenthalpie beim Mischen G ^E und die Aktivitätskoeffizienten des Systems Cyclohexan-Nitrobenzol berechnet.

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The excess Gibbs function of mixing G ^E and the activity coefficients of the system cyclohexane-nitrobenzene have been calculated from the solubility curve by a previously described method¹.

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Mit 3 Abbildungen     

Ermittlung der Molekulargewichtsverteilung der linearen und verzweigten Polyvinyltrimethylsilane

Ohne Zusammenfassung     

Ueber Systematik und Nomenklatur der dispersen Systeme

Ohne Zusammenfassung     

Die freien Zucker in der Skelettmuskulatur von Kabeljau (Gadus Callarias) und Hering (Clupea harengus)

Ohne Zusammenfassung     

Vergleich der instrumentellen und chemisch-analytischen Grundlagen der Systeme Ektachem, Reflotron und Seralyzer

Ohne Zusammenfassung

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Comparison of instrumental and chemical-analytical principles of the systems Ektachem, Reflotron and Seralyzer

     

Thermodynamische und strukturelle Untersuchungen an den Verbindungen der Systeme KCl/MCl2 (M  Ca,Cd, Co,Ni)

Thermodynamic and Structural Investigations on Compounds of the Systems KCl/Mcl₂ (M=Ca, Cd, Co, Ni) . The formation of ternary chlorides according to the equation nKCl + MCl₂ = K_nMCl_n+2 with M = Ca, Cd, Co, Ni was investigated with a galvanic cell for solid electrolytes. Additionally to the Gibbs energies for the solid reactions, ΔG_R, the entropies, ΔS_R, and enthalpies, ΔH_R were determined by the dependence of the e.m.f. on temperature. But the stability of the double chlorides is given by the free enthalpy of synproportionation from the neighboured compounds. In case of RbSrCl₃ and RbPbCl₃ (stable only at higher temperature) the synproportionation is endothermic; the loss of enthalpy is compensated by a gain of entropy. The same is valid for K₂CoCl₄. Lattice parameters were measured for the modifications of KCaCl₃; the structure of KCdCl₃ was refined by single crystal measurements.     

Zusammenhang zwischen freien standard-transferenthalpien von ionen und empirischen lösungsmittelparametern

Standard free energies of transfer from the reference solvent acetonitrile to various protic and aprotic solvents have been calculated based on the assumption of negligible diffusion potentials in certain galvanic cells. The standard free energies of transfer of Cl^–, Br^–, and I^– are linearly related to the acceptor numbers of unstructured solvents. Similarly, linear relationships were found to exist between the donor numbers of unstructured solvents and the standard free energies of transfer of K⁺ and in part Ag⁺. Deviations from linearity occuring in protic solvents like water, methanol, ethanol or trifluoroethanol are interpreted in terms of changes in solvent structure.

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Zusammenhang zwischen freien standard-transferenthalpien von ionen und empirischen lösungsmittelparametern

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Mit 5 Abbildungen     

Die Identifizierung und Bestimmung der freien Nucleotide des Gehirns

Ohne Zusammenfassung     

Zum Aufbau der Systeme U-Pd-C,U-Pt-C und Th-Pd-C

Zusammenfassung Isotherme Schnitte zeigen, dass die ternären Systeme U-Pd-C und Th-Pd-C in ihrem Aufbau sehr ähnlich sind. Die Verbindungen der binären Randsysteme bestimmen die Phasengleichgewichte. Bei 1300° C bzw. 1100° C bilden Ordnungsphasen UPd₃ bzw. ThPd₃ Zweiphasengleichgewichte mit UC, U₂C₃ und Kohlenstoff bzw. ThC, ThC₂ und Kohlenstoff. Im System U-Pt-C ist bei 1300° C ein ternäres Carbid U₂PtC₂, das sich peritektisch bildet, mit UC, U₂C₃, UPt₃ UPt₂ und Kohlenstoff im Gleichgewicht.

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Phase Equilibria in the Systems U-Pd-C, U-Pt-C, and Th-Pd-C

Isothermal sections show that the phase relations in the ternary systems U-Pd-C and Th-Pd-C are similar. The compounds of the binary systems determine the phase equilibria. At 1300° C for UPd₃ and 1100° C for ThPd₃, these ordered phases form two-phase equilibria with UC, U₂C₃ and carbon or ThC, ThC₂ and carbon. In the U-Pt-C system at 1300° C a ternary carbide U₂PtC₂, which is formed peritectically is in equilibrium with UC, U₂C₃, UPt₃, UPt₂ and carbon.

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Mit 10 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.H. Nowotny gewidmet.     

ESR-Spektren, Struktur und Konformation der freien Radikale in Polypropylen und Polybuten-1

Ohne Zusammenfassung     

Eine neue Methode zur guantitativen Bestimmung der Jodide und des freien Jods

Ohne Zusammenfassung     

Bestimmung der freien Säure in wäßrigen Uran(IV)-nitrat- und Uran(IV)-perchloratlösungen

Methods described in literature for the determination of free acid in solutions containing plutonium(IV), uranium(VI) and aluminium(III) were investigated for their applicability in the presence of uranium(IV). Most methods turned out to work in the presence of uranium(IV). The simplest procedure was the suppression of the uranium(IV) hydrolysis by complexation with excess of fluoride. No bias was observed in the presence of 0–30 mg of uranium(IV). A variance of 1.4% resulted from the determination of 0.4 millimole of acid in the presence of 26 mg of uranium(IV) and a variance of 0.26% was obtained when 2 millimoles of acid were determined in the presence of 130 mg of uranium(IV). Uranium(IV) from 30–260 mg in 250 ml caused a negative bias, which can be corrected for. — A concentration of potassium fluoride in the titration medium of 10 g/l turned out to be optimum. In 11/2 years more than 750 determinations were carried out with the same glass electrode and no destruction of the electrode was observed. The influence of uranium(VI), iron(III) and aluminium (III) on the determination of the free acid was also investigated.     

Die Schmelzdiagramme der Systeme CsN3/Zn(N3)2 und KN3/Zn(N3)2

The phase diagrams of the systems CsN₃/Zn(N₃)₂ and KN₃/Zn(N₃)₂ have been obtained employing the microscopic technique ofL. Kofler andA. Kofler. Within the system CsN₃/Zn(N₃)₂ three eutectics at 148°C, 142°C, and 210°C were found. Besides Cs₂Zn(N₃)₄, melting incongruently in the interval 153°C to 170°C, there exist two further compounds of the most probable composition Cs₃Zn₂(N₃)₇ and CsZn₂(N₃)₅, melting congruently at 170°C and 210°C, resp. In the system KN₃/Zn(N₃)₂ there exist two eutectics at 203°C and 172°C and two compounds, one of them, i.e. K₂Zn(N₃)₄, melting congruently at 206°C, the other one, with composition KZn₃(N₃)₇ or KZn₄(N₃)₉, melting incongruently at 210°C.

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Mit 8 Abbildungen

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Herrn Professor Dr.Heribert Grubitsch zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Zur Thermodynamik der Mischungen von 1,2-Dibromäthan mit Benzol und Cyclohexan: Aktivitätskoeffizienten und Freie Mischungsenthalpie aus Bestimmungen der Schmelzkurve

Zusammenfassung Neckel undVolk ¹ haben Dampfdruckmessungen am System 1,2-Dibromäthan—Benzol ausgeführt und in einer weiteren Arbeit² mit Hilfe von Messungen der Dielektrizitätskonstante Angaben über das Konformationsgleichgewicht von Dibromäthan und Dichloräthan in Mischungen mit Benzol und Cyclohexan gemacht. Gleichzeitig haben sie die Freie Mischungsenthalpie aller vier Systeme berechnet. In dieser Arbeit wird nun die Freie Mischungsenthalpie der Systeme Dibromäthan—Benzol und Dibromäthan—Cyclohexan auf Grund von Messungen der Schmelzkurve ermittelt. Danach zeigt das System Dibromäthan—Benzol etwas schwächer positive Abweichungen vom idealen Mischungsverhalten, alsNeckel undVolk ¹ aus ihren Dampfdruck-messungen ableiten. Hingegen zeigt das System Dibromäthan—Cyclohexan sehr stark positive Abweichungen vom idealen Mischungsverhalten, im Gegensatz zu den Voraussagen vonNeckel undVolk ². Doch kann der größte Teil der Differenz zwischen Voraussage und experimentellem Verhalten beseitigt werden, wenn man die Dihalogenäthanmischungen als pseudoternäre Systeme behandelt. Die Angaben vonNeckel undVolk ² über die Variation des Konformationsgleichgewichts von Dibromäthan in den Mischungen mit Benzol und Cyclohexan und über die spezielle Wechselwirkung zwischen der polarengauche-Form von Dibromäthan und Benzol können im wesentlichen bestätigt werden.

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Neckel andVolk have measured vapour pressures in the system 1,2-dibromoethane-benzene; in a second paper, they used dielectric measurements to infer the conformation equilibrium of dibromoethane and dichloroethane in mixtures with benzene and cyclohexane. Furthermore, they have calculated the free enthalpy of mixing of all four systems. In this paper, the melting curves of the dibromoethane-benzene and the dibromoethane-cyclohexane systems are determined and the free enthalpy of mixing is deduced. According to our measurements, the dibromoethane-benzene system deviates somewhat less from ideal behaviour thanNeckel andVolk conclude from their vapour pressure measurements. On the other hand, the dibromoethane-cyclohexane system shows contrary to the predictions ofNeckel andVolk strong positive deviations from ideal behaviour. Most of these discrepancies can be overcome by treating mixtures with dihalogenethanes consistently as pseudoternary mixtures. The statements ofNeckel andVolk concerning the variation of the conformation equilibrium in mixtures with benzene and cyclohexane and about the specific interaction between the polar gauche-dibromoethane and benzene are confirmed.

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Mit 9 Abbildungen

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Herrn Professor Dr.Leopold Schmid zu seinem 70. Geburtstag in Verehrung gewidmet.     

Eine einfache und schnelle Methode zur Ermittlung des Kohlenmonoxydes in der Luft

Ohne ZusammenfassungDie führliche Darstellung dieser Arbeit wird als Doktorarbeit von Muharrem Içel demnächst in französischer Sprache erscheinen in der Zeitschrift: A. Ü. Fen Fakultesi Mecmuasi, Ankara.