1H-NMR法进行α,β-二溴丙酰胺型染料溴化氢消去反应动力学的研究

本文利用 ¹H-NMR方法研究α,β-二溴丙酰胺型染料溴化氢消去反应动力学。采用核磁共振跟踪技术,对α,β-二溴丙酰胺型染料的模拟化合物消去溴化氢的反应过程进行考查,表明该反应对于反应物为假一级反应。并在重水介质中测定了四个模拟物在不同pH和温度下消去溴化氢的反应速率常数。     

在线流动注射液-液萃取非水介质汞还原原子荧光光谱法的研究及应用

提出了一种流动注射在线液－液萃取有机相汞还原原子荧光光谱法测定汞的新方法。该法以KI＋HNO3＋（NH2）2CS／TBP为萃取体系，将汞萃取到有机相中，汞还原反应是在金属络合萃取液与含NaBH4的N，N－二甲基甲酰铵（DMF）溶液和冰乙酸中发生。应用流动注射技术实现了液－液萃取非水介质汞还原反应原子荧光测定的在线分析。研究了反应的最佳条件和流动注射流路及运行程序。该法提高了测定灵敏度并消除了干扰。用于地质样品中汞的测定得到好的准确度和精密度。     

Ar(3P0,2)与H2O传能反应生成OH自由基的机理和初生态转动分布

利用流动余辉技术研究了亚稳态Ar(3P0,2)与H2O碰撞传能反应生成OH自由基的动力学过程,测定了产物的转动态分布,并讨论了OH自由基在实验条件下的转动驰豫情况。     

一种新的共发光体系—铽—钆（钪）—均苯四甲酸体系的研究和应用

本文研究发现铽与均苯四甲酸有强烈的荧光反应，并观察到钆（钪）存在下的共发光现象，研究了该反应的荧光特点和影响因素，确定了反应和测定的最佳条件。     

高选择性催化光度法测定痕量铜的研究

本文研究了在柠檬酸介质中 ,铜催化抗坏血酸还原甲基红的新指示反应及动力学条件 ,并测定了反应的活化能 ,建立了高选择性测定痕量铜的新方法。铜的测定线性范围为 0— 140 ng/ 2 5m L,检出限为 1.2 1× 10 -11g/ m L ,用于铝合金及人发样中铜的测定 ,结果令人满意。     

戊二烯快速反应点火特性的光谱研究

采用ＯＭＡⅢ光多道谱仪、单色谱仪及作者研制的相关测试技术,研究了高温激波管中戊二烯快速反应光谱和点火延迟时间。研究表明：利用各种谱仪技术能较好地研究易挥发燃料的快速反应点火特性。利用谱仪技术所确认的较早出现的反应中间产物来测定的点火延迟时间,与国内外常用的全色光技术进行了比较。     

用原子吸收光谱仪研究钒的洋茉莉基荧光酮光度法

应用连续光源和原子吸收光谱仪对洋茉莉基荧光酮与钒的显色反应进行了研究,并对钢铁中的钒进行了测定。     

适用于化学动力学研究的激光纹影系统

激光纹影技术特别适合检测激波后高温快速反应的反应速率。本文建立的激光纹影系统能很好地从事化学动力学研究。并对Kiefer的激光纹影系统进行了改进,改进后的激光纹影系统测定结果稳定,操作简便。     

在SO42-/ZrO2上苯与丙烯的烷基化反应

制备了SO42 -/ZrO2 催化剂并采用X射线衍射、红外光谱仪测定、Py IR测定等技术对其进行了表征 .反应在自制高压流动床 (具有控温和冷凝 )装置上进行 ,原料以苯∶丙烯为 8∶1的比例配置于贮罐中 ,4 .0MPaN2 恒压 ,压入计量器后 ,用 8.0MPaN2 恒压 .反应后收集的液相产物由气相色谱 质谱 (GC MS)分析 ,产物分析在SE 5 4型毛细管色谱议上进行 .考察了苯与丙烯气相流动烷基化反应以及制备条件对催化活性的影响 ,结果表明 ,适当条件下制得的SO42 -/ZrO2 催化剂可用于合成异丙苯反应 ,并有高的丙烷转化率 (99.2 % )和高的异丙苯选择性(93.3% ) .     

苯快速反应点火特性的光谱研究

利用由单色谱仪、压力传感器以及示波器组成的测试系统, 测定了高温激波管中苯快速反应的几个重要产物：H,C₂和CH的点火延迟时间和出现的顺序。提出了一种在入射激波条件下确定含能材料冲击点火延迟时间的新方法,并介绍了苯在快速反应中碳生成的微观反应机理。 研究表明: 无论马赫数如何改变,H原子总是最先出现,说明苯在快速反应过程中,首先断裂的C—H键,而不是C—C键。利用较早出现的反应中间产物H原子来测定苯的点火延迟时间更为准确。利用单色谱仪技术能较好地研究苯的快速反应点火特性,新方法与国内外常用的全色光技术相比可明显减少实验量。     

催化动力学光度法测定痕量锰的研究进展

评述了近年来催化动力学光度法测定痕量锰的研究进展。具体内容包括: 催化褪色动力学光度法测定痕量锰的研究进展;催化显色动力学光度法测定痕量锰的研究进展。在研究方法方面,内容包括指示反应及其条件、方法的检出限、测定范围、应用等。展望了催化动力学光度法未来的研究方向和发展前景;如加强活性剂增敏的研究、方法的选择性研究、相关催化机理的研究和酶催化动力学光度法的研究。     

催化动力学分光光度法同时测定铜和铁

研究发现 :在硫酸介质中Cu(Ⅱ )和Fe(Ⅲ )能同时催化溴酸钾氧化酸性铬蓝K的褪色反应 ,但二者存在一定的速率差异 ,反应速率常数之比随时间而变化 ,且吸光度的加和性不佳。运用了三层Levenberg Marquardt优化BP神经网络处理实验数据 ,实现了Cu(Ⅱ ) ,Fe(Ⅲ )的催化动力学分析法同时测定。研究了最佳反应和测定条件。用于合成样品和人发中铜和铁的测定 ,结果满意     

氯冉酸为受体的荷移荧光光谱法测定洛美沙星

研究了电子受体氯冉酸与电子给体洛美沙星之间的荷移反应。实验结果表明 :在丙酮 甲醇介质中于室温下即可生成稳定的n π络合物 ,其荧光发射较洛美沙星有显著的增敏效应。研究并优化了影响反应的不同的条件和参数 ,据此建立了一种基于荷移反应简便可靠地测定洛美沙星的荧光光谱新方法 ,同时还研究了药物制剂的共存体的干扰 ,该方法已成功地用于纯品和制剂中洛美沙星含量的测定 ,其准确度和精密度令人满意。最低检出限为 0 0 4mg·L-1,回收率为 97 4 %～ 99 3% ,相对标准偏差为 1 3%～ 2 6 %。还对荷移反应的机理进行了探讨。     

氢化物发生原子荧光光谱法直接测定水样中砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)

建立了氢化物发生原子荧光光谱法直接测定水样中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的方法。无需任何预分离技术,通过直接调节氢化物发生反应的酸度而实现As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的形态分离分析。研究了NaBH₄、还原剂KI用量以及其他实验条件等对测定结果的影响,并进行了共存元素的干扰实验。结果表明,砷的检出限为0.026 μg·L-1,相对标准偏差在2%左右,回收率为97.5%～103.0%,所建立的分析方法具有很强的适用性。     

铕-吡哌酸敏化化学发光法的研究

利用流动注射技术 ,研究了Eu3 KMnO4 Na2 S2 O4 PPA化学发光体系 ,探讨了影响化学发光强度的各种因素 ,建立了测定喹喏酮类抗菌消炎药物吡哌酸 (Pipemidicacid ,PPA)的新方法。通过实验 ,确定了测定吡哌酸的最佳反应条件。药片中含量较大的淀粉、糊精对发光信号没有干扰。方法的线性范围为 7 0 0× 10 -9～ 9 0 0× 10 -7,检出限为 4 0 9× 10 -9mol·L-1。测定了药片中吡哌酸的含量和回收率以及尿液中的PPA的含量和回收率 ,并对化学发光机理进行了探讨。     

流动注射—罗丹明6G荧光淬灭测定痕量磷

本文用流动注射方法研究了磷钼杂多酸与罗丹明6G的荧光淬灭反应,利用此反应测定了痕量磷,磷量的线性范围在0-80ppb,检出限0.343ppb,分析速度可达60样/小时,本法应用于铜合金、钢样和锡矿中痕量磷的测定,取得满意结果。     

氨基酸与四氰代苯醌二甲叉的荷移反应的研究

本文用分光光度法研究了 6种氨基酸与四氰代苯醌二甲叉 (简称TCNQ)之间的荷移反应。测定了配合物的不稳定常数 ,讨论了配合物的组成。考察了形成配合物的影响因素 ,确立了最佳反应条件 ,并测定了味精中谷氨酸钠的含量 ,结果令人满意     

甲酸乙酯与羟基自由基氢提取反应速率常数的量化计算与激波管实验

针对甲酸乙酯（H（CO）OCH₂CH₃）与羟基自由基（OH）的反应动力学展开了理论与实验研究.在理论方面,首先通过量化计算得到了在M06-2x/ma-TZVP水平下准确的反应势能面,随后利用多结构-扭转（multi-stucture torsion MS-T）方法对转动非谐效应进行了研究,获得了非谐校正系数,最后基于传统过渡态理论并考虑Eckart隧穿效应获得了200~2 000 K温度范围的反应速率常数.在实验方面,开展了激波管实验来测定H（CO）OCH₂CH₃与OH的反应速率常数,基于激光吸收光谱技术探测OH自由基306.7 nm的吸收线,并对反射激波后高温反应过程的OH浓度变化进行测量,从而获得了900~1 321 K温度范围的反应速率常数,并论证了理论计算结果的合理性与准确性.      

催化动力学光度法测定痕量铁

本文研究了在弱酸介质中、活化剂邻菲罗啉存在下 ,铁催化过氧化氢还原次甲基蓝使其褪色这一指示反应及其动力学条件 ,并测定了反应的动力学参数 ,据此建立了高灵敏地测定痕量铁的新方法。该方法线性范围为 0— 0 .6μg/ 2 5 m L ,检出限为 4 .6× 10 -9g· m L-1。方法简便 ,分析费用低 ,可直接用于环境水样中痕量铁的测定     

痕量铁(Ⅲ)的催化光度法测定及动力学机制研究

在0.30 mol·L-1盐酸中,铁(Ⅲ)显著催化过硫酸钾氧化甲基红的褪色反应,据此建立了测定痕量铁(Ⅲ)的“Fe(Ⅲ)-盐酸-过硫酸钾-甲基红”新体系,研究了该体系测定痕量铁(Ⅲ)的最佳条件,考察了共存离子对测定的影响,分析了测定反应的动力学参数及方程,并利用动力学性质探讨了测定痕量铁(Ⅲ)的反应机理,从而构建了一种测定痕量铁(Ⅲ)的新催化动力学光度法。研究表明,在最大吸收波长518 nm以及最佳测定条件下,该体系中甲基红的浓度变化与铁(Ⅲ)含量呈以下良好线性关系：ln(A₀/A)=1.334 1+0.001 0,相关系数为0.999 1;痕量铁(Ⅲ)发生一级反应,该测定体系符合准一级反应特征且反应的表观活化能为69.88 kJ·mol-1;反应机理的研究进一步证明了该体系中痕量铁(Ⅲ)起催化作用;该痕量铁(Ⅲ)的测定方法操作简便,所用试剂廉价易得,目前还未见报道,其灵敏度优于普通光度法,检出限达0.005 mg·L-1。该方法应用于实测水样和食品中痕量铁(Ⅲ),相对标准偏差为1.18%～2.11%,平均回收率为98.0%～104.0%。该测定体系稳定,结果满意。