N-（3,5-二氨基-6-氯吡嗪-2-甲酰基）硫脲的合成新工艺

本文开发了一种化合物N-（3,5-二氨基-6-氯吡嗪-2-甲酰基）硫脲（TM）的合成新工艺。将叔丁醇钾与硫脲原位反应制得硫脲钾盐,再与3,5-二氨基-6-氯-吡嗪甲酸甲酯发生亲核反应一步合成TM,收率85%,化学纯度99%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和LC-MS表征。该合成工艺稳定,已放大至公斤级。     

贝前列素钠（Beraprost）侧链中间体-3-甲基-2-氧代-5-庚炔基磷酸二甲酯的合成

报道了一种合成贝前列素钠（Beraprost）侧链中间体的新方法。以丙酸酐和N,O-二甲基羟胺盐酸盐为原料,经三步反应以总收率57%合成了贝前列素钠中间体3-甲基-2-氧代-5-庚炔基磷酸二甲酯,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR 和HR-MS（ESI）确证。并对反应条件进行了优化。     

4-(N-乙基-3-甲基苯胺基）丁酸甲酯的合成

以γ-丁内酯为起始原料,经开环氯化和醇解反应合成4-氯丁酸甲酯（2）; 2与N-乙基间甲苯胺经亲核取代反应合成了4-(N-乙基-3-甲基苯胺基）丁酸甲酯,纯度97.5%,总收率75.3%,其结构经¹H NMR确证。     

微波辅助合成N-（2-嘧啶基）吲哚化合物

以取代吲哚和2-氯嘧啶为原料,通过微波辅助合成N-（2-嘧啶基）吲哚化合物,对碱、溶剂、反应温度、反应时间、微波功率等进行了优化,筛选得到的最佳反应条件为：以碳酸铯为碱,DMSO为溶剂,于微波功率500 W、145℃下反应5min。在最佳反应条件下,3个4-位取代吲哚化合物均可与2-氯嘧啶反应,收率大于80%,产物结构经¹H NMR和¹³C NMR确证。      

4-氧代-3（4H）-喹唑啉-5-羧酸的合成

以2-氨基-6-甲基苯甲酸为起始原料,通过合环反应生成两种4-氧代-3(4H)-喹唑啉-5-羧酸衍生物(1a, 1b), 1a, 1b分别经高锰酸钾氧化合成了4-氧代-3(4H)-喹唑啉-5-羧酸（2a, 2b）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS表征。研究了投料比｛r［n(高锰酸钾) :n(5-甲基-3(4H)-喹唑啉-4-酮)］｝和反应温度等对收率的影响。结果表明：在最佳反应条件（r=7:1,中性高锰酸钾氧化,于90 ℃反应）下合成2总收率可达66%。     

吡咯-2-甲胺类化合物的简便合成

以廉价易得的2-醛基吡咯和各种胺为原料,经还原胺化反应得到了吡咯-2-甲胺类化合物,收率在89%～98%,所有化合物结构均经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）表征。该合成方法反应条件温和,操作简单,收率高。      

α-卤代腙与α-异氰酸酯反应合成4-腙基-2-异氰基丁酸酯类化合物

α-卤代腙与α-异氰酸酯在三乙胺作用下反应，生成4-腙基-2-异氰基丁酸酯类化合物。通过优化合成工艺，确定最佳反应条件为：α-卤代腙（1.0 eq.），α-异氰酸酯（1.2 eq.），三乙胺（1.2 eq.），二氯甲烷作溶剂，反应24 h。在此条件下进行了底物普适性研究，以高达79%的收率得到一系列具有潜在价值的4-腙基-2-异氰基丁酸酯类化合物，产物结构经¹H NMR，¹³C NMR和MS（ESI）确证。      

5-炔基噁唑啉-2-酮的合成

以廉价易得的取代酸为原料,经取代、硝基还原、氨基磺酰化、炔基格氏试剂加成和羰基化环化反应合成了13个5-炔基噁唑啉-2-酮类化合物,收率为10.6%~71.8%。产物结构经¹H NMR和¹³C NMR确证。      

一锅法合成2-（5-氨基-1,3,4-噻二唑）基丙酸乙酯

以丁二酸酐和氨基硫脲为原料，采用“一锅法”经脱水环合合成了重要医药中间体2-（5-氨基-1,3,4-噻二唑）基丙酸乙酯，其结构经¹H NMR， IR和MS确证。并对反应条件进行了优化，最佳反应条件为: n（氨基硫脲: n（丁二酸酐）: n（浓硫酸）=1: 2: 3，于80 ℃反应6 h，收率70%。     

4-(3-氯苯乙基)呱啶的简便合成

以廉价易得的N-Boc呱啶-4-甲醇（1）和间氯苄氯（3）为原料,经Swern 氧化、Wittig反应、钯碳催化加氢和脱保护基反应合成目标化合物4-(3-氯苯乙基)呱啶盐酸盐(7)。路线总收率达到56%,化学纯度96.6%。加氢不脱氯反应的最佳反应条件为：以含量为10%干钯碳催化加氢,二氧六环为溶剂,反应时间3h。化合物7的结构及纯度经¹H NMR,¹³C NMR和MS（EI）确证。该合成方法具有反应条件温和、操作简单、收率高等优点。      

Syntheses and Structural Characterization of 1-（4-Phenyl-2-thiazolyl）-3-（4-methylphenyl）-5-（2-furyl）-4,5-dihydro-（1H）-pyrazole and 1-（4-（4-Fluoro）phenyl-2-thiazolyl）-3-（4-methyl-phenyl）-5-（2-furyl）-4,5-dihydro-（1H）-pyrazole

The title compounds were synthesized and characterized by IR,1H-NMR,Mass and elementary analysis and single-crystal X-ray diffraction.In 1a,intermolecular C-H…π interactions produce a three-dimensional network.In 1b,intermolecular C-H…O hydrogen bonds generate an R22(22) ring.The hydrogen bonding is supported by C-H…π interactions.     

An equilibrium analysis of the aqueous H+-MoO4(2-)-(HP)O(3)2- and H+-MoO4(2-)-(HP)O(3)2--HPO4(2-) systems

The speciation in the phosphitomolybdate system, H+-MoO4(2-)-(HP)O(3)2-, has been determined from combined potentiometric and 31P NMR measurements in 0.600 M Na(Cl) medium at 298(1) K. Potentiometric titration data were collected in the ranges 2.5<-log[H+]<6.2, 40.0相似文献