在298K标准锌汞齐电极的标准电极电势

饱和锌汞齐电极的标准电极电势,一般是指含锌量10％的锌汞齐电极对活度为1的锌离子所产生的电极电势,ε_(Zn~2+)~0+Zn-Hg(Zn10％)=—0.7618±0.0008V。固体金属锌电极的标准电极电势是指金属锌电极对活度为1的锌离子所产生的电极电势ε_(Zn~2+)~0-Zn=0.7618V。     

广义酸碱体系电极电势的设计和应用

根据路易斯酸碱理论,把任何广义的酸碱反应,设计出一定形式的可逆电池,计算电池电动势,可以判断酸碱加合反应的方向,生成的加合物的稳定性,以及广义酸碱的酸碱性强弱等性质。     

电极电势和氧化还原反应

根据电极电势可以判断氧化还原反应的方向及完全程度。     

电极反应速率与电极电势的关系

着重阐述电化学极化的产生，并通过建立ＢｕｔｌｅｒＶｏｌｍｅｒ方程，定量讨论电极电势的变化对电极反应速率的影响     

关于对消法测定电池电动势实验中标准电池的讨论

韦斯顿标准电池,作为很长时间里的国际电压标准,为电化学的发展做出了很大贡献。大学物理化学的常见实验“对消法测定电池电动势”即采用了标准电池。然而目前物理化学教材中关于标准电池的内容较为简单,且学生容易将汞齐电极与一般金属电极混淆。本文从标准电池的表达式、电极反应与电池反应出发,利用能斯特方程分析了影响电池电动势的主要因素,讨论了电解质不饱和与饱和时电动势的可逆性、负极标准电极电势的内涵,并结合电池温度系数讨论了电池电动势的稳定性,探讨了对消法实验中标准电池的选择对测量结果的影响。讨论结果弥补了教材和教学中存在的不足,可为同行教学与学生学习提供一定参考。     

银离子与亚铁离子反应可逆性的热力学研究

以一道北京高考题为切入点,利用标准电极电势计算Ag++Fe2+=Ag+Fe3+的平衡常数和电动势。运用能斯特方程,计算非标准状态下该反应的电动势,理论上证实逆反应可以实现。设计原电池装置,通过改变离子浓度,实现电流表指针的反转,验证该氧化还原反应确有可逆性。     

电极电势和氧化还原反应

以实验为例讨论电极电势和氧化还原反应的关系,总结出如何通过电极电势差判断反应倾向;电极电势与氧化还原反应的速率无关;氧化还原反应和酸碱性的关系以及运用电极电势应关注的问题。     

电极电势在平衡体系中的妙用

电极电势是电化学的基本概念,然而很多学生对此概念的理解较为肤浅以至于不能灵活应用。以平衡态电极电势在几类物理化学平衡体系的应用为例,详证如何巧妙地应用该原理化难为易,解决问题,帮助学生提升对概念的理解及应用能力。     

离子选择性电极多次标准加入法测量氟离子电极电势

建立了选择性电极中离子传递的模型。活化后的离子选择性电极 ,在电极表面形成活化层 ,阳离子和等量的阴离子分布在电极活化层的两侧 ,离子由溶液与活化层的界面经活化层传递到固定组成膜与活化层界面。在一定的条件下 ,电极膜电势随时间的变化与溶液和活化层的界面离子浓度随时间的变化成正比。在控制电势随时间的变化率基本恒定的情况下 ,方法被用于手工测量氟离子选择性电极电势 ,电极斜率。溶液离子浓度直接由 Gran方程求解。     

可逆电极分类刍议

依据电极的相数、界面数、与电极电势响应的离子种类与个数以及电极过程的特点和电势建立的方式等 ,将可逆电极分成 5类 ,对各类可逆电极的结构特点、本质特征和特殊情况的处理方法等进行了讨论。对建立一种新型的、较为全面和系统的可逆电极分类方法进行了尝试     

在298K标准镉汞齐电极的标准电极势

固体金属镉电极和饱和镉汞齐电极的标准电极势,Harned等^[1]已有过综合性的评述.两年前我们^[2]从饱和硫酸镉标准电池在298K的电动势测定值出发,用热力学方法计算得饱和镉汞齐电极和固体金属镉电极的标准电极势值分别为-0.35215绝对伏和-0.40264绝对伏.     

Detecting DNA Damage with a Silver Solid Amalgam Electrode

Mercury electrodes modified with supercoiled (sc) DNA have been used as highly sensitive tools for the detection of DNA strand breaks or as sensors for DNA cleaving substances. In this paper we show that silver solid amalgam electrode (AgSAE), in connection with alternating current voltammetry, provides similar information about DNA damage as the hanging mercury drop electrode. The AgSAE can be used for the detection of enzymatic or chemical DNA cleavage in solution or at the electrode surface. AgSAE modified with scDNA can be utilized as a sensor for DNA nicking substances.     

新型固体汞电极在仪器分析实验中的应用

介绍了仪器分析实验中阳极溶出伏安法的改进方法。利用银汞固体电极阳极溶出伏安法连续测定痕量铜、铅、镉、锌。在pH=4.7的HAc-NH4Ac缓冲液中,富集电位为-1.3V,Cu2 、Pb2 、Cd2 、Zn2 在固体汞电极表面分别还原成金属,并沉积在工作电极上。溶出时电极上沉积的金属分别于-0.13、-0.45、-0.63和-1.00V产生4个灵敏的溶出峰,灵敏度与传统的液态汞电极相当。避免了汞电极使用中的不方便性和毒性。用于大学生实验可得到较好的实验效果。     

Voltammetric Determination of Nitronaphthalenes at a Silver Solid Amalgam Electrode

Abstract

Electrodes based on amalgam materials were re-introduced in electroanalytical chemistry in the year 2000, partially as reaction to unsubstantiated public fears of liquid mercury. In this publication, the voltammetric behavior of 1-nitronaphthalene and 2-nitronaphthalene was investigated at a mercury meniscus-modified silver solid amalgam electrode. The reduction mechanism in mixed neutral buffer-methanol medium includes the four-electron reduction to hydroxylaminoderivative followed by a two-electron reduction to the amine in acidic medium, similarly to mercury electrodes. In alkaline media, both compounds show the splitting of the main four-electron reduction peak typical for mercury electrodes in two new ones, the first one corresponding to a one electron reduction of the nitroderivative to the nitro radical anion, which was confirmed by microcoulometry. Using optimized conditions (differential pulse voltammetry, Britton-Robinson buffer pH 7.0 – methanol (9:1) medium) the calibration dependences are linear in the range of 2·10^?7 (4·10^?7) to 1·10^?4 mol L^?1 for 1-nitronaphthalene (2-nitronaphthalene). After preconcentration of the analytes from drinking and river water samples using solid phase extraction the limit of determination was lowered to ～3·10^?8 mol L^?1.     

Silver Amalgam Film Electrode of Prolonged Application in Stripping Chronopotentiometry

The utility of the cylindrical silver‐based mercury film electrode of prolonged analytical application in stripping chronopotentiometry (SCP) was examined. This electrode allowed us to obtain good reproducibility of results owing to the special electrode design, which enables regeneration of the thin layer before each measurement cycle. The accessible potential window in KNO₃ (pH 2), acetate and ammonia buffers was defined, and the optimal conditions (i.e., stripping current, deposition potential and deposition time) for the determination of Cd and Pb traces were selected. The detection limits, obtained for an accumulation time of 60 s, were 0.023 μg/L for Cd and 0.075 μg/L for Pb. The response increases linearly with Cd, Pb and Zn concentration, up to at least 100 μg/L. It was also shown that the proposed procedure ensures excellent separation of the In and Tl, Pb and Tl or the In and Cd signals. The method was tested with dolomite and lake sediment samples, and good agreement with reference values was achieved. The obtained results showed good reproducibility (RSD=5–6%) and reliability.     

利用循环伏安法模拟技术理解电极过程可逆性**

循环伏安法测定电极过程可逆性实验在仪器分析实验中有着重要的意义。现行的实验设计中一般将铁氰化钾作为氧化还原反应研究的对象。由于铁氰化钾/亚铁氰化钾的氧化还原过程在电化学上可逆,学生通过实验很难理解电化学不可逆的过程,不易区分可逆和不可逆过程。本文利用循环伏安模拟的方法,通过改变电子转移速率常数(k0),得到不同的循环伏安谱图,结合课本上对于可逆性的判据(Epa-Epc=0.056 V/n,ipaipc≈-1)来解释不同的电子转移速率对于电极过程可逆性的影响。     

固态汞合金电极吸附伏安法测定酪氨酸

采用白合金粉与汞混合制成汞合金糊,涂布在固体石蜡碳糊电极表面,固化后制得固态汞合金电极,并首先应用于酪氨酸的测定。在含Co2 的pH 9.2的硼砂-NaOH底液中,用线性扫描伏安法在-0.80~-1.30V范围内进行扫描,酪氨酸于-1.05 V出现灵敏的还原峰,酪氨酸的浓度与峰电流在1.0×10-7~1.0×10-5mol/L范围内呈线性关系。该法已用于复方氨基酸注射液中酪氨酸含量的测定,加标回收率达96%~102%。该电极既保留了汞电极的优点,又避免了汞电极有毒、使用不方便的缺点。     

Photoelectrochemical Currents at Gold Electrode at Negative Potentials

Photoelectrochemical and electrochemical processes at ground, polished, and etched surfaces of gold in a 0.5 M NaClO₄ solution are studied.