1.8—二（8‘—羟喹啉）—3.6—二氧杂辛烷与硝酸银的配位

在无水乙酸乙酯中合成了开链冠醚１．８－二（８’－羟喹啉）－３．６－二氧杂辛烷（以Ｌ表示）与硝酸银的固体配合物。研究结果表明：配合物组成为：［Ａｇ４Ｌ３］（ＮＯ３３）４．属１：４型电解质，配体Ｌ主要以喹啉氮原子和芳醚氧原子与银配位。     

冠醚聚合物研究 Ⅴ.聚苯乙烯支载的开链硫杂冠醚的合成及其络合性能

聚乙烯苄基烯丙基醚与氯乙醇和Ｎ－溴代丁二酰亚胺作用得到溴烷氧化产物，再与二巯基多甘醇通过大分子反应合成了６种开链硫杂冠醚聚合物（ＰＬ）．并测定了它们对Ａｇ（Ⅰ），Ａｕ（Ⅲ），Ｐｄ（Ⅱ），Ｐｔ（Ⅳ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｈｇ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｍｇ（Ⅱ）和Ｋ（Ⅰ）等金属离子的络合性能．     

新型含BPP34C10冠醚双吡啶双齿配体的合成

以Sonogashira偶联反应为关键反应来合成化合物4.设计并且用Suzuki偶联反应为关键反应,合成了新型含BPP34C10冠醚的180°双吡啶双齿配体.该双吡啶双齿配体有两个配位点,有望和铂受体用于自组装成新型的超分子建筑.     

双百草枯衍生物中以苯为中心的两个百草枯基团的夹角对冠醚与双百草枯络合的影响

设计并合成了一种新颖的冠醚5和3种有着不同夹角（A180、A120和A60）的双百草枯衍生物.双百草枯衍生物中以苯为中心的两个百草枯基团间的夹角的作用表现为：冠醚5对类双百草枯的络合有着显著的影响.量子化学计算也论证了这一结果.冠醚5对上述3种类双百草枯有着选择性识别作用.     

磺化-β-环糊精及手性冠醚在毛细管电泳手性拆分中的应用

本文将不同取代度的水溶性磺化-β-环糊精和手性冠醚用于分离衍生后的肉碱消旋体,考察了不同取代度的环糊精作为手性添加剂的分离性能,同时研究了低取代度的环糊精与手性冠醚的联合作用机理．     

冠醚合成的模板效应──3个小环冠醚合成方法的改进

根据冠醚合成模板效应和反应机理的特点，选用合适的模板离子和反应条件，合成了３个小环冠醚，取得了满意的实验结果，为其它小环冠醚的合成提供了一种很好的新方法．     

双端烯丙基冠醚的合成

用３，５－二叔丁基二苯并－１４－冠－４双羟基冠醚及３－正十五烷基二苯并－１４－冠－４双羟基冠醚的顺式和反式异构体，分别与溴丙烯反应，合成了４种新的双端烯丙基冠醚，通过红外光谱、核磁共振谱、质谱和元素分析确定了它们的结构     

新型4价离子型穴醚与一些客体的络合及理论模拟

用冠醚与类双百草枯合成了新型的4价离子型穴醚,并且初步研究了它与3个客体的络合．4价离子型穴醚与百草枯的络合作用明显．4价离子型穴醚对3个客体有选择性识别作用．分子力学模拟结果也支持了以上结论．     

具有亚乙基二硫醚基团的网状聚合物冠醚

具有亚乙基二硫醚基团的网状聚合物冠醚陈远荫，孟令芝，殷以华（武汉大学化学系，武汉，４３００７２）关键词聚合物冠醚，亚铂配合物，硅氢加成催化剂中图法分类号Ｏ６３２·３１通过非冠醚单体的聚合直接合成聚合物冠醚，在一定程度上解决了冠醚化合物价格昂贵、难以回...     

含丙氧甲基冠醚侧基的线型聚甲基硅氧烷液膜离子传输性能

烯丙氧甲基１５－冠－５和１８－冠－６与甲基二氯硅烷进行硅氢加成，再与端羟基硅油反应，三甲基氯硅烷封端，得到两种冠醚含量适中、结构确定的含冠醚侧基的线型聚甲基硅氧烷．以两种聚合物冠醚为流动载体，采用大块液膜装置，研究了载体和阳离子的种类、成盐阴离子的种类、载体的浓度及盐的浓度对离子迁移的影响，并考察了膜的稳定性．     

外消旋萘普生酯在纤维素衍生物手性固定相上的分离

采用高效液相色谱在纤维素三醋酸酯（CTA）手性柱上，对7种结构不同的外消旋萘普生酯进行了手性拆分。考察了流动相组成的改变以及外消旋萘普生酯的结构对手性分离的影响。实验结果表明：外消旋萘普生酯能在CTA手性柱上获得分离；外消旋萘普生酯与CTA手性固定相之间存在的强极性作用（主要是偶极－偶极作用），并不是手性识别的决定因素；支配手性拆分的主要因素是外消旋萘普生酯在CTA手性空腔中的体积大小适应性，尤其是立体结构的空间适应性是关键。     

高效液相色谱手性固定相法拆分BETTI碱及其衍生物对映体

在纤维素三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）（Chiralcel OD-H）和Pirkle型(R, R)-Whelk-O1手性柱上对手性氨基酚1-(α-氨基苄基)-2-萘酚（Betti 碱）及其衍生物1-(α-苄氨基苄基)-2-萘酚和1-(α-哌啶基苄基)-2-萘酚对映体分离进行了研究，分别考察了在正己烷流动相中，碱性添加剂、醇类添加剂的种类和浓度对手性拆分的影响。结果表明：溶质在Chiralcel OD-H柱上的分离效果好，而在(R, R)-Whelk-O1手性柱上只有1-(α-苄氨基苄基)-2-萘酚部分分离。研究了空间立体结构因素对手性分离的影响，初步探讨和比较了溶质在这2种手性柱上的手性识别机理。发现对(R, R)-Whelk-O1柱，溶质与固定相之间的吸引作用很小，而对于Chiralcel OD-H柱，溶质在手性空腔中的空间适应性很可能是手性识别的关键。     

饮用水中三氯甲烷与其他氯消毒副产物在活性炭上的吸附竞争研究

通过等温吸附实验,探究了三氯甲烷（CHCl₃）与二氯一溴甲烷（CHBrCl₂）、二氯乙酸（Cl₂CHCOOH）在活性炭上的竞争吸附关系,同时探究了在低浓度条件下CHBrCl₂和Cl₂CHCOOH浓度变化对活性炭吸附CHCl₃的影响。实验结果表明,活性炭吸附CHCl₃和CHBrCl₂符合Freundlich模型,对Cl₂CHCOOH的吸附符合Langmuir模型;活性炭对3种消毒副产物均为优先吸附,吸附能力由大到小依次为CHBrCl₂、CHCl₃、Cl₂CHCOOH;低浓度条件下,活性炭对消毒副产物的吸附效果随体系中物质种类的增加而降低;低浓度条件下,Cl₂CHCOOH的浓度变化对CHCl₃的吸附效果影响不大,但吸附效果随水体中CHBrCl₂浓度的升高而降低。     

食品添加剂柚皮素在CDMPC上的对映体分离

首次在纤维素三(3,5二甲苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性固定相上,对柚皮素进行了对映体分离研究.考察了流动相中不同醇类添加剂种类及浓度对其对映体分离的影响.初步探讨了柚皮素在该手性固定相上的手性识别机理.     

脂肪酶催化合成聚R-3-羟基丁酸乙酯寡聚物研究

聚R-3-羟基丁酸酯是一类具有重要生理作用的聚合物,其合成方法一直是手性聚合物合成领域的研究热点之一.在充分考察底物构型、溶剂等因素对酶促动力学拆分/聚合反应影响的基础上,结合过渡金属配合物对醇的原位外消旋化作用与酶促聚合反应,建立了一种绿色、高效的酶促动态动力学拆分/聚合一锅合成聚R-3-羟基丁酸酯的方法.通过该方法制备所得聚合物的分子量可以达到2.0×10³ Da.通过改变聚合单体的光学纯度还可实现对聚合物分子量的调控,在不同光学纯度聚合单体的聚合反应中,聚合物的分子量可以较为均匀地分布在0.3×10³~1.3×10³ Da内.该方法具有高效、无毒等优点,对进一步研究手性聚酯的应用具有重要的理论和现实意义.     

1,3-氧氮杂环戊烷类化合物在Chiralcel OD上的对映异构体拆分

2位取代的5-氯甲基-1,3-氧氮杂环戊烷衍生物具有两个手性中心,有多种生理和生物活性.利用Chiralcel OD手性柱,首次对通过非手性选择性合成的2,3-二苯基-5-氯甲基-1,3-氧氮杂环戊烷和2-(4′-硝基苯)-3-苯基-5-氯甲基-1,3-氧氮杂环戊烷进行手性拆分研究.考察了流动相中极性添加剂以及柱温对拆分的影响.初步探讨了其手性识别的作用机理.发现在正相体系下溶质的4个对映异构体都获得了很好的拆分.     

面向并行设计的局部特征识别技术研究

为支持在并行设计过程中设计特征模型到加工特征模型的逐步转换，提出了局部特征识别的方法．在并行设计中，设计特征模型和加工特征模型通过面名历史图共享零件的实体模型，设计特征的变动通过局部特征识别自动地转换为相应的加工特征．局部特征识别是由基于最小条件子图特征识别方法改进来的，它以零件的局部区域为识别对象，通过搜索匹配局部区域构成的边界模式，识别出该局部区域中所包含的加工特征．局部特征识别方法的特点是只对设计中发生变动的区域进行识别．     

一种新型有机膦衍生物在CHI-DMB柱上的手性分离

在CHI—DMB手性柱上对一种新型有机膦衍生物进行了手性分离．分别考察了在正己烷流动相中不同种类的醇类添加剂以及不同的醇浓度对手性分离的影响．同时,通过研究溶质的立体结构因素对手性分离的影响,探讨了该有机膦衍生物在CHI—DMB柱上的手性识别机理．     

气相环境下丙氨酸Ca2+配合物的手性转变机理及水分子的催化作用

采用基于密度泛函理论的M06方法,研究了气相环境下2种稳定构型的丙氨酸（Ala）与Ca²⁺配合物的手性转变及水分子的催化。研究发现,Ala_1·Ca²⁺的手性转变有a和b 2个通道,a通道是α-氢只以羰基氧为桥迁移;b通道是α-氢迁移到羰基氧后,氨基上的质子在纸面内侧向α-碳迁移。Ala_2·Ca²⁺的手性转变有a、b、c、d 4个通道,a和b通道分别是羧基内质子迁移后,α-氢只以羰基氧为桥迁移和α-氢迁移到羰基氧接质子从氨基氮向α-碳迁移;c通道是钙与氮的配位键断裂后,α-氢向氨基氮迁移;d通道是钙与氮的配位键断裂后,Ala_2·Ca²⁺向Ala_1·Ca²⁺异构,再接Ala_1·Ca²⁺的手性转变。势能面计算表明,Ala_1·Ca²⁺手性转变的a通道具有优势,总包能垒为134.8 kJ·mol^－1,Ala_2·Ca²⁺手性转变的d通道具有优势,总包能垒为235.3 kJ·mol^－1;水分子的催化使能垒分别降至40.8和141.3 kJ·mol^－1。结果表明,Ca²⁺对Ala的手性转变具有催化作用,水分子对丙氨酸Ca²⁺配合物的手性转变具有极好的催化作用。