有机相中利用脂肪酶催化的醇解反应拆分炔丙醇酮乙酸酯

 研究了有机相中脂肪酶催化的炔丙醇酮乙酸酯的立体选择性醇解反应, 考察了碱的种类、酰基受体和溶剂等对反应的影响. 结果表明, 以四氢呋喃为溶剂, CH3OH 为酰基受体, Lipase PLG 脂肪酶为催化剂, Na2CO3 为碱性添加剂, 高底物浓度下 40 oC 反应 96 h 后, 底物转化率和产物 ee 值分别达到 49.5% 和 99.5%. 碱的添加极大地提高了反应速度.     

路易斯酸碱催化的外消旋体(动态)动力学拆分反应

外消旋体的(动态)动力学拆分反应是制备手性化合物的重要方法之一.反应可以通过酶催化或非酶催化的手段来实现,也可以通过两种方法的有机结合来进行.在非酶催化反应中,路易斯酸碱催化是比较常用的方法,它们被广泛地用于多种外消旋体的(动态)动力学拆分反应中,目前在该领域取得了很大的进展.本文讨论了路易斯酸及路易斯碱催化体系在外消旋体(动态)动力学拆分反应中应用的最新进展.     

手性酒石酸酯对不对称环氧化反应动力学拆分DL-1-十四烯-3-醇的催化选择性

利用Sharpless不对称环氧化反应动力学拆分二级烯丙醇DL-1-十四烯-3-醇,研究了不同手性酒石酸酯催化剂[酒石酸乙酯(DET)、酒石酸异丙酯(DIPT)、酒石酸环己酯(DCHT)以及酒石酸环十二酯(DCDT)]对该反应的催化选择性,拆分所得的烯丙醇的光学纯度有一定差异,从90%到99?.     

离子液体中脂肪酶催化拆分外消旋烯丙酮醇反应

 以离子液体为溶剂,考察了溶剂类型、水活度、温度、 pH值和共溶剂等因素对脂肪酶催化拆分外消旋烯丙酮醇(R,S)-4-羟基-3-甲基-2-(2-丙烯基)-2-环戊烯-1-酮反应的影响,并与常用于外消旋烯丙酮醇拆分的有机溶剂乙酸乙烯酯进行了比较. 结果表明,在离子液体［bmim］PF6中脂肪酶的催化性能较好,酶初始反应速率为18.48 μmol/(g·min), 半衰期为74.53 h, 高于在乙酸乙烯酯中的相应值(9.18 μmol/(g·min)和64.29 h). 但离子液体中拆分反应的转化率低于在乙酸乙烯酯中的转化率,可以通过向离子液体中补加酰基供体来提高外消旋烯丙酮醇的转化率. 两种反应介质中最佳酶反应条件均为水活度0.17, 温度40 ℃和pH=7, 但加入共溶剂后,离子液体中脂肪酶催化拆分外消旋烯丙酮醇的效率降低,而在乙酸乙烯酯中则有所提高.     

(2R，3R)-和(2S，3S)-2-(4-羟基-3-甲氧基)-3-羟甲基-1，4-苯并二氧六环-6-醛的对映选择性合成

1,4-苯并二氧六环木脂素类天然产物多数具有增加胆碱乙酰化酶和抗肝毒等活性 ,其活性主要源于 1 ,4-苯并二氧六环官能团 [1] . 1 ,4-苯并二氧六环木脂素的消旋全合成已有报道 [2 ] ,但其不对称合成还是空白[3] .我们发展了一条对映选择性合成 1 ,4-苯并二氧六环木脂素的简捷有效的路线 .基于前面的工作 [4 ] ,我们发现 1 ,4-苯并二氧六环醛类衍生物是合成此类天然产物的关键中间体 ,选择 2 - (4-羟基- 3-甲氧基 ) - 3-羟甲基 - 1 ,4-苯并二氧六环 - 6-醛 (1 )作为目标分子 ,其合成路线如下 :Reagents and conditions:( ) Me OH,H2 SO4,9…     

固定化根霉细胞催化拆分(R,S)-环氧丙醇丁酸酯的研究

用聚乙烯醇包埋、硫酸钠固定法对根霉（ Ｒｈｉｚｏｐｕｓｓｐ．Ｂｃ０－０９）菌体细胞进行了固定化,所得凝胶具有良好的机械性和稳定性． 对固定化细胞催化（ Ｒ,Ｓ）－环氧丙醇丁酸酯水解反应的性能进行了研究． 对ｐＨ值的影响考察结果表明, ３０ ℃下, 反应初速度在ｐＨ 值为５．５ 时最大; 酶的立体选择性在ｐＨ值为５．５～６．０ 时最高, 对映体比率（ Ｅ值）为５７． 对温度的影响考察结果表明,ｐＨ 值为５．５, 反应初速度在５５ ℃时最大; 酶的立体选择性随温度升高而下降． 固定化细胞具有较好的操作稳定性．     

(3aS,6aR)-1,3-二苄基-4-氢-4H-呋喃[3,4-d]咪唑-2,4(1H)-二酮在离子液体中的酶催化水解反应

D,L-(3 aS,6 aR)-1,3-二苄基-4氢-4H-呋喃[3,4-d]咪唑-2,4(1H)-二酮在BM ImBF4离子液体中,于45℃酶催化水解反应8 h得D-式异构体,收率45.0%,e.e.值90.4%。     

First Enantioselective Synthesis of (2R,3R)-and(2S,3S)-2-(4-hydroxyphenyl)-3-hydroxymethyl-1,4-benzodioxan-6-carbaldehyde

Numerous lignans containing 1,4-benzodioxane nucleus represent a class of natural products with cytotoxic and hepatoprotective activities1,2. Recently we have reported the racemic total synthesis of sinaiticin, a flavonolignan of the 1,4-benzodioxane type which was isolated from sinaiticum leaves found in sinai region of Egypt, using 2-(4-hydroxyphenyl)-3-hydroxymethyl-1,4-benzodioxan-6-carbaldehyde as the key interme-diate3,4. This species exhibits significant inhibitory activity against the …     

Enantioselective Resolution of (±)-l-Phenylethyl Acetate by Using the Whole Cells of Deep-sea Bacterium Bacillus sp. DL-2

Bacillus sp. DL-2 was isolated from the deep sea of the Western Pacific and further utilized as novel biocatalysts to efficiently asymmetrically hydrolyze (±)-1-phenylethyl acetate. After the optimization of hydrolytic reactions, chiral chemicals (R)1-phenylethanol and (S)-l-phenylethyl acetate were obtained with high optical purities (96% and 99.8%, respectively). Our research is about the asymmeric hydrolysis of (±)-1-phenylethyl acetate using whole-cell biocatalysts. In addition, the optical purity of (S)-l-phenylethyl acetate generated through the kinetic resolution of (±)-1-phenylethyl acetate using the whole-cells of Bacillus sp. DL-2 was the highest report so far. Using the whole cells of deep sea bacterium Bacillus sp. DL-2 as the biocatalysts is an enviromnentally friendly method and will play critical roles in industrial asymmetric synthesis.     

Biocatalytic synthesis of (R)-(-)-mandelic acid from racemic mandelonitrile by a newly isolated nitrilase-producer Alcaligenes sp. ECU0401

By using acetonitrile as the sole nitrogen source, a microbial strain with high nitrilase activity, named as Alcaligenes sp. ECU0401, was newly isolated from soil, which could enantioselectively transform racemic mandelonitrile into (R)-(-)-mandelic acid, with an enantiomeric excess of >99.9%.     

R和S-1-(3′-溴-4′-甲氧基)苄基-2-甲基-6-甲氧基-7-羟基-1,2,3,4-四氢异喹啉的合成

单醚链和双醚链的节基四氢异喹啉在生物碱中较为长见。一般合成这类四氢异喹啉,是合成在一定位置上有溴的四氢异喹啉,然后与另一含羟基的四氢异喹啉通过Ullmann反应     

血癌调节剂—（4S,5R）—5—羟基—4—癸内酯的合成

(4S,5R)-5-羟基-4-癸内酯1对血癌具有调节作用。本文首先利用Sharpless动力学拆分反应制得光学活性的环氧化合物,然后再通过其它反应合成具有生理活性的化合物1。