N-氧化吡啶-2-甲醛衍生物的配合物研究——(Ⅱ)与二胺生成的双希夫碱铜配合物的电子结构

用CNDO/2方法计算N-氧化吡啶-2-甲醛缩1,3-丙二胺合铜离子[Cu(piotn)(H_2O)_2]~(2 )和N-氧化吡啶-2-甲醛缩乙二胺合铜离子[Cu(pioen)(H_2O)]~(2 )的电子结构。以原子净电荷的变化和配合物大π键的形成说明配合物形成后红外谱中~vN-o波数少减和~vC-N波数增加的原因。     

N-氧化吡啶-2-甲醛衍生物的配合物研究——(Ⅱ)与二胺生成的双希夫碱铜配合物的电子结构

用CNDO/2方法计算N-氧化吡啶-2-甲醛缩1,3-丙二胺合铜离子[Cu(piotn)(H_2O)_2]~(2+)和N-氧化吡啶-2-甲醛缩乙二胺合铜离子[Cu(pioen)(H_2O)]~(2+)的电子结构。以原子净电荷的变化和配合物大π键的形成说明配合物形成后红外谱中~vN-o波数少减和~vC=N波数增加的原因。     

双(N-氧化吡啶2-甲醛)缩1,2-丙二胺镍配合物的合成和晶体结构

合成所得双(N-氧化吡啶-2-甲醛)缩1,2-丙二胺的镍(Ⅱ)配合物[Ni(piopn)(H_2O)_2](ClO_4)_2的晶体属空间群C_?~4-C_c,晶胞参数α=7.397(3)A,b=13.187(7)A,c=25.502(14)A,β=102.18(4)°. 用分子轨道理论的近似方法分析了该配合物的电子结构和分子轨道,探讨了分子的结构特征与红外光谱的关系。     

N-氧化吡啶-2-甲醛双希夫碱配合物的研究

本文合成了N-氧化吡啶-2-甲醛与乙二胺、1,2-丙二胺和邻苯二胺生成的双希夫碱,并合成了以它们为配体的十八个配合物。用元素分析,电导,磁化率,红外,紫外与可见光谱,差热一热重分析等方法对配合物进行了表征。     

双(N 氧化吡啶 2-甲醛)缩1,2-丙二胺镍配合物的合成和晶体结构

合成所得双(N-氧化吡啶-2-甲醛)缩1,2-丙二胺的镍(II)配合物[Ni(piopn)(H_2O)_2](ClO_4)_2的晶体属空间群C_s~4-C_c, 晶胞参数a=0.7397(3) nm, b=1.3187(7) nm, c=2.5502(14) nm, β=102.18(4)°. 用分子轨道理论的近似方法分析了该配合物的电子结构和分子轨道, 探讨了分子的结构特征与红外光谱的关系.     

双（呋喃甲醛）缩二胺钴（II）配合物的合成及其氧合和催化氧化性能研究

合成和表征了氯化双（呋喃甲醛）缩邻苯二胺合钴（II）（1）、氯化双（呋 喃甲醛）缩乙二胺合钴（II）（2）、氯化双（呋喃甲醛）缩1,2-丙二胺合钴（ II）（3）和氯化双（呋喃甲醛）缩1,3-丙二胺合钴（II）（4）。在吡啶溶液中 和不同温度下,测定了配合物的饱和吸氧量,求出了氧加合常数和热力学参数ΔH °,ΔS°。并以这些配合物为催化剂,活化分子氧氧化环已烯得到高选择性的烯 丙位氧化产物。讨论了温度、配体结构对配合物氧合性能的影响和配体结构以及添 加NHPI（N-羟基邻苯二甲酰亚胺）对环已烯氧化反应的影响。     

高氯酸二吡啶·双(N-氯化吡啶-2-甲醛)缩-1,3-丙二胺合镍的晶体结构

合成了Ni(Ⅱ)的吡啶和双(N-氧化呲啶-2-甲醛)缩-1,3-丙二胺的配合物。对它进行了红外、紫外、电导和磁化率的表征。测定了其晶体结构。定性解释了红外特征吸收峰D_(N-O)和V_(C=N)波数移动与分子几何构型之间的关系。利用紫外吸收峰近似计算了配体场分裂参数Dq和Racah参数B。     

双（呋喃甲醛）缩二胺钴（II）配合物的合成及其氧合和催化氧化性能研究

合成和表征了氯化双（呋喃甲醛）缩邻苯二胺合钴（II）（1）、氯化双（呋 喃甲醛）缩乙二胺合钴（II）（2）、氯化双（呋喃甲醛）缩1，2-丙二胺合钴（ II）（3）和氯化双（呋喃甲醛）缩1，3-丙二胺合钴（II）（4）。在吡啶溶液中 和不同温度下，测定了配合物的饱和吸氧量，求出了氧加合常数和热力学参数ΔH °，ΔS°。并以这些配合物为催化剂，活化分子氧氧化环已烯得到高选择性的烯 丙位氧化产物。讨论了温度、配体结构对配合物氧合性能的影响和配体结构以及添 加NHPI（N-羟基邻苯二甲酰亚胺）对环已烯氧化反应的影响。     

Schiff碱吡啶-2-甲醛缩氨基脲铅(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

缩氨基脲(或含硫)希夫碱及其配合物具有抗病毒、抗菌、抗麻风病等生物活性[1-3],因而引起了人们极度大的关注[4-6]。为了拓宽缩氨基脲及其配合物的研究领域,进一步了解该类化合物的结构特征,本文报道了Schiff碱吡啶-2-甲醛缩氨基脲铅(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构。1实验部分1·1试剂和仪器吡啶-2-甲醛、盐酸氨基脲、硝酸铅、乙醇、乙酸钠等均为分析纯。VarioEL元素分析仪(德国ELEMENTAR公司),美国N icolet 50XB傅立叶红外光谱,AVANCE AV500MHz核磁共振仪,R igaku Mercury CCD衍射仪。1·2希夫碱吡啶-2-甲醛缩氨基脲(PNS)的合成…     

Scchiff碱N-氧化吡啶-2-甲醛缩氨基脲及其铜配合物的合成、晶体结构及谱学性质的研究

合成了Schiff碱N-氧化吡啶-2-甲醛缩氨基脲(PNOS)及其配合物[Cu(PNOS)(NO3)2],并用单晶X射线衍射法测定了配体和配合物结构.PNOS晶体中通过传统氢键形成双层二维网状结构,再由非传统氢键自组装成三维网状结构.配合物[Cu(PNOS)(NO3)2]中的铜为六配位,畸变八面体结构,Schiff碱(PNOS)通过N-氧化吡啶N-O的O原子,亚胺基C=N的N原子,及羰基C=O的O原子与铜配位;一个硝基以单齿配体形式与铜配位,另一个则以双齿配体形式配位.配合物分子通过经典氢键相互作用,形成单层二维网状结构,再通过非经典氢键作用,自组装成双层二维网状结构.     

N-氧化吡啶-2-甲醛缩二胍合铜配合物的合成、表征及磁性

合成了N-氧化吡啶-2-甲醛缩二胍合铜的新型配合物,通过元素分析、红外光谱、电导、热重测定,对配合物进行了表征,并测定了配合物的变温磁化率,表明双核配合物中铜离子间存在反铁磁性交换作用.     

N-氧化吡啶-2-甲醛缩氨基硫脲钴配合物的研究

本文报导了N-氧化吡啶-2-甲醛缩氨基硫脲合钴(Ⅲ)配合物的合成和表征,并对配合物的成键方式与中心原子价态之间的关系进行了讨论.有趣的结果是,尽管原料都是二价钴盐,得到的却都是抗磁性的三价钴配合物.     

Schiff碱N－氧化吡啶－2－甲醛缩氨基脲及其铜配合物的合成、晶体结构及谱学性质的研究

合成了Schiff碱N-氧化吡啶-2-甲醛缩氨基脲（PNOS）及其配合物[Cu(PNOS) (NO_3)_2],并用单晶X射线衍射法测定了配体和配合物结构。PNOS晶体中通过传统 氢键形成双层二维网状结构,再由非传统氢键自组装成三维网状结构。配合物[Cu (PNOS)(NO_3)_2]中的铜为六配位,畸变八面体结构,Schiff碱（PNOS）通过N-氧 化吡啶N-O的O原子,亚胺基C=N的N原子,及羰基C=O的O原子与铜配位;一个硝基以 单齿配体形式与铜配位,另一个则以双齿配体形式配位。配合物分子通过经典氢键 相互作用,形成单层二维网状结构,再通过非经典氢键作用,自组装成双层二维网 状结构。     

新型N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉丙二胺合铜(II)和镍(Ⅱ)及N-(邻氧乙酸)苄叉丙二胺合铜(Ⅱ)的合成、晶体结构及抑菌活性

在乙醇和水的混合溶液中,将N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉丙二胺(1)与氯化铜反应,获得配合物Cu(Ⅱ)L1.H2O.0.25CH3CH2OH(2)[L1=N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉丙二胺];当将反应混合溶液的pH值调至8~9,获得Cu(Ⅱ)ClL2.3H2O(3)[L2=N-(邻氧乙酸)苄叉丙二胺];将N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉丙二胺(1)与氯化镍反应,获得配合物Ni(Ⅱ)L1.2.75H2O(4).用元素分析、1H NMR和IR谱等方法对所合成的化合物1和配合物2~4进行了表征,并测定了配合物2~4的晶体结构.在配合物2中,铜原子为六配位[CuN2O4],在配合物3中,铜原子为六配位[CuN2O3Cl],在配合物4中,镍原子为六配位[NiN2O4],三个配合物均为畸变八面体结构.抑菌活性大小的顺序:配合物3>配合物2>化合物1.     

乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱钯配合物的制备、表征及其催化性能研究

摘要：本文利用2-吡啶甲醛和乙二胺制得乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱配体,再与钯盐作用制得乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱钯配合物。运用红外光谱、核磁共振、质谱、元素分析、ICP等分析手段对乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱配体及其钯配合物进行了表征,提出了乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱钯配合物的结构,并对其在Heck反应中的催化性能进行了研究。     

乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱钯配合物的制备、表征及其催化性能研究

利用2-吡啶甲醛和乙二胺制得乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱配体,再与钯盐作用制得乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱钯配合物.运用红外光谱、核磁共振、质谱、元素分析、ICP等分析手段对乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱配体及其钯配合物进行了表征,提出了乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱钯配合物的结构,并对其在Heck反应中的催化性能进行了研究.     

1,2′-二氰基-1,2′-二硫烯镍(II)离子对配合物的合成及晶体结构和弱相互作用

二氰基二硫烯(mnt和i-mnt)的金属配合物因其结构独特并呈现出特殊的光、电和磁学等性质,多年来引起科学家们广泛的关注[1-2].特别是在含Ni(mnt)2阴离子的离子对配合物中,功能阳离子的大小和构型改变可以导致Ni(mnt)2阴离子的重叠模式和堆积方式的变化,从而影响这类配合物的物理性能[3-5].为进一步探索取代苄基吡啶鎓离子中取代基团对1,2′-二氰基-1,2′-二硫烯镍配合物的结构的影响,我们在以前工作的基础上[6-8],合成了1种新的1,2′-二氰基-1,2′-二硫镍(II)离子对配合物[Bz(Me)Py]2[Ni(mnt)2],用元素分析、红外光谱和X-射线衍射表征了其组成和结构,讨论了配合物晶体中弱的相互作用.     

Schiff碱锰配合物的合成及催化环氧化性能的研究

本文合成了六种呋喃甲醛碱锰金属配合物－双（呋喃甲醛）缩邻苯二胺合锰（Ⅱ）（1）,双（呋喃甲醛）缩乙二胺合锰（Ⅱ）（2）,双（呋喃甲醛）缩1,3－丙二胺合锰（Ⅱ）（3）,双（呋喃甲醛）缩1,2－环己二胺合锰（Ⅱ）（4）,双（呋喃甲醛）缩1,2－丙二胺合锰（Ⅱ）（4）,双（呋喃甲醛）缩二乙烯三胺合锰（Ⅱ）（6）,并用元素分析,红外光谱和核磁共振谱加以表征,以这些配合物作为仿加氧酶的模型化合物催化环氧化苯乙烯,环己烯,2－辛烯,并讨论了配体结构,底物结构对催化环氧化的影响。     

N,N’-双(2’-羟基苯乙酮)缩二胺合锰(Ⅲ)的合成和催化烯烃环氧化研究

本文合成了N,N’-双(2’-羟基苯乙酮)缩乙二胺、N,N’-双(2’-羟基苯乙酮)缩1,2-丙二胺、N,N’-双(2’-羟基苯乙酮)缩1,3-丙二胺和N,N’-双(2’-羟基苯乙酮)缩邻苯二胺四种Schiff配体以及它们的锰(Ⅲ)配合物1,2,3和4。并考察了这四种锰(Ⅲ)配合物作为催化剂,催化以NaOCl为氧源环氧化苯乙烯和环己烯的反应的性能。同时考察了反应温度、助配体、NaOCl的浓度以及pH值对催化环氧化反应的影响。     

6-烷基-2-吡啶甲醛及其希夫碱衍生物的合成

羧酸经酰氯化、酰胺化和环合制得2-甲基-6-烷基吡啶(3);3经氧化、乙酯化、还原及氧化合成了3个6-烷基吡啶甲醛(7);7与烷基苯胺缩合合成了一系列希夫碱(其中8个为新化合物),其结构经UV-Vis, 1H NMR, FT-IR和MS表征.