高分辨等离子体质谱法直接测定高纯镓中的痕量元素

建立高分辨电感耦合等离子体质谱法(HR-ICP-MS)测定高纯镓样品中Be、Mg、A l、S i、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、N i、Cu、Zn、Ge、As、Mo、Ag、Cd、In、Sb、Ba、Pb、B i等痕量元素的方法。样品用HNO3 HC l经微波消解后,试液直接进样用HR-ICP-MS法同时测定上述元素,在高分辨质谱测量模式下避免了大量的质谱干扰,详细地研究了HC l和高纯镓所产生的基体效应,以Sc、Rh、Tl作为内标元素校正了基体效应,讨论和确定了实验的最佳测定条件。结果表明,23种痕量元素的检出限在0.001~0.21μg/L之间;回收率在89.8%~111.6%之间,相对标准偏差(RSD)小于3.3%。     

X射线荧光光谱法测定催化剂中的铁、镍、铜、钒

介绍用X射线荧光光谱法测定催化裂化催化剂中重金属Fe、Ni、Cu、N含量的分析方法。以未使用过的催化剂为载体配制标准样品,使标准样品与样品的基体基本一致,减少了基体效应的影响。待测元素的线性范围分别为：Fe0.30%～2.50%,Ni0.10%～1.20%,Cu0.02%～0.20%,V0.05%～0.30%,相关系数均为0．9999,测定结果的相对标准偏差小于2％。该方法的测定结果与原子吸收法的测定结果相吻合。     

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定新型Al-Cu-Li系合金中Cu、Li、Ag、Mg和Zr的含量

研究了电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定Al-Cu-Li系合金中Cu、Li、Ag、Mg和Zr的方法。对样品溶解、共存元素干扰、基体效应进行了研究。采用硝酸和过量盐酸溶解试样,选择Cu324.752nm、Li 670.784nm、Ag 328.068nm、Mg 285.213nm和Zr 343.823nm作为分析线。配制标准工作曲线溶液时用纯铝打底消除基体效应。Cu、Li、Ag、Mg和Zr的分析范围分别为0.10%~4.00%、0.10%~2.00%、0.10%~1.00%、0.10%~1.00%和0.01%~0.50%,各元素的检出限均小于0.01μg/mL,加标回收率在94%~106%,相对标准偏差均小于2%,用于标准物质的测定,结果与认定值一致。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定新型Al-Cu-Li 系合金中Cu、Li、Ag、Mg和Zr的含量

本文研究了电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定Al-Cu-Li 系合金中Cu、Li、Ag、Mg和Zr的含量的方法。对样品溶解、共存元素干扰、基体效应进行了研究,本方法采用硝酸和过量盐酸溶解试样,选择Cu324.752、Li670.784、Ag328.068、Mg285.213和Zr343.823作为分析线。配置标准工作曲线溶液时用纯铝打底消除基体效应。本方法Cu、Li、Ag、Mg和Zr的分析范围分别为0.10%~4.00%, 0.10%~2.00%, 0.10%~1.00%, 0.10%~1.00% 和0.01%~0.50%。各元素的检出限均小于0.01μg/ mL,加标回收率在94 %~106 %之间,相对标准偏差均小于2%。本方法用于标准物质的测定,结果与认定值一致。     

乙酰胺-尿素-NaBr熔体中Gd-Ni合金的电化学制备

熔盐电解法制取稀土合金功能材料具有低成本等优点.本文选取353 K的乙酰胺-尿素-NaB r熔体,应用循环伏安法研究镍于该熔体(含0.063 mol.L-3N iC l2)、Pt、Cu电极上的还原.实验表明,N i(Ⅱ)+2 eN i(0)是一步完全不可逆反应,测得在Pt上N i(Ⅱ)的传递系数α=0.28,扩散系数D0=4.63×10-5cm2.s-1,Cu上α=0.22,D0=6.05×10-7cm2.s-1.以Cu作基体,Gd(Ⅲ)于该熔体不能单独还原为Gd(0),但可以被N i(Ⅱ)诱导共沉积.由恒电位法电解得到的Gd-N i合金,Gd(0)的含量随电解电位、Gd(Ⅲ)/N i(Ⅱ)摩尔比及电解时间的变化而变化.控制电解电位为-0.75 V,Gd(Ⅲ)/N i(Ⅱ)摩尔比为1∶1,电解20 m in.所得合金膜是非晶态的.     

甲烷部分氧化制合成气在Ni,Cu及Ni-Cu合金上的DFT研究

基于密度泛函理论(DFT)的DMol3量子力学计算程序模块应用于合金体系,通过与N i(111)和Cu(111)的比较,研究了N iCu(111)上甲烷部分氧化制合成气的活性.计算结果显示,Cu的加入导致H2在N iCu(111)的脱附能垒低于H2在N i(111)上的脱附能垒,CO的吸附热变化不大.此外,还考察了甲烷解离的过程,发现Cu的加入对速控步骤的活化能影响不大.     

光电发射光谱法分析钛合金中的主要合金元素

依据光电发射光谱仪光源激发机理,结合钛合金的材料性能,选用火花放电激励光源和时间分解脉冲分布测光法,绘制钛合金中主要合金元素的工作曲线,对A l、V、Fe、S i、C、Mn、Cu、Mo、Sn、Zr、N i、Cr等元素进行光谱直接测定。测定结果与化学法测定结果基本一致,测定结果的相对标准偏差为0.72%~4.27%(n=11)。     

NiO/La2O3催化剂上甲烷催化部分氧化制合成气的研究

采用浸渍法制备了一系列不同N i含量的N iO/La2O3催化剂,并利用XRD、BET对催化剂结构进行了表征,采用常压下固定床石英管反应器考察了催化剂对甲烷部分氧化制合成气的反应性能和催化剂的稳定性,其甲烷转化率与反应温度、N i含量以及空速有关.结果表明,N i含量为30%的N iO/La2O3催化剂具有良好的催化活性,800℃时甲烷的转化率为88%,CO选择性可达83%,100 h的连续测试显示N iO/La2O3具有良好的稳定性.     

乙二胺双缩3-醛基水杨酸Schiff碱铜镍异双核配合物的晶体结构

合成了乙二胺双缩3-醛基水杨酸Sch iff碱铜镍异双核配合物CuN i(ES)(H2O)2.H2O[H4ES为N,N′-二(3-醛基水杨酸)缩乙撑二胺],用单晶X-ray衍射法测定了晶体结构,该晶体属六方晶系,空间群P322I,晶胞参数a=1.283 90(18)nm,b=1.283 90(18)nm,c=0.995 7(2)nm,α=90°,β=90°,γ=120°,V=1.421 4(4)nm3,C18H18CuN iN2O9,Mr=528.59,Z=3,ρ=1.853 g/cm3.在配合物中,Cu处于由两个氮原子和两个酚氧原子所形成的平面四方场中,N i处于由两个酚氧原子、两个羧基氧原子和两个轴向水分子氧所形成的六配位变形八面体场中,且内部铜原子和外部镍原子通过两个酚氧原子桥联起来.     

乙酰基吡啶Schiff碱Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物的合成与表征

制备了乙酰基吡啶缩乙二胺Sch iff碱L及其N i(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的配合物,经元素分析、IR光谱、UV-V is光谱、电导率和热分析表征,确定了配合物组成分别为[CuL](NO3)2.0.5H2O和[N iL](NO3)2.H2O.     

X-射线荧光光谱法直接测定电工硅钢钢屑中的微量元素

报道了Ｘ射线荧光光谱法直接测定电工硅钢钢屑样品微量元素的新方法,校正了样品中元素中间的基体效应影响和校正了钢屑样品的不同颗粒结构,不同几何形态及不同表面状态的影响,使钢屑样品可不经处理直接测定,操作简便。     

火试金富集-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定铜渣尾矿中的金含量

采用火试金法富集铜渣尾矿中的金和银,能有效减少复杂基体对金测定的影响,得到的金银合粒用王水溶解,用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)进行测定。研究了火试金方法中熔融和灰吹的条件,以及最佳的质谱测定条件。测定铜渣尾矿中金的方法检出限为0.013ng/g,相对标准偏差(RSD,n=8)在3.1%~5.6%,测定结果与标准分析方法的测定结果一致,完全满足铜渣尾矿分析测试的要求。     

X射线荧光光谱法快速测定黑铜中的铜、砷、锑、铋、铅、镍、锌和锡

建立X射线荧光光谱法快速测定黑铜中的铜,砷,锑,铋,铅,镍,锌和锡等多种元素含量的方法。采用自制的黑铜样品作为标准样品建立标准工作曲线。实验确定了样品加工时最佳的铣样速度及谱线重叠干扰的校正方法,并用理论影响系数校正基体干扰。试验结果表明,各元素的工作曲线线性关系较好,线性相关系数均大于0.996。各元素的检出限在17~47μg/g之间。测定结果的相对标准偏差为0.038%~2.73%(n=7)。两个样品的测定结果与标准分析方法的测定结果相符。该方法具有较好的准确度和精密度,分析速度快,能满足炉前快速分析的需要。     

Multianalytical study of corrosion layers in some archaeological copper alloy artefacts

Corrosion layers in some copper and bronze archaeological objects from Haft Tappeh archaeological site, southwest Iran, were studied. For this purpose, optical microscopy, scanning electron microscopy with energy dispersive X‐ray microanalysis, micro‐Raman spectroscopy and X‐ray diffraction methods were applied to observe corrosion stratigraphy and their characteristics as well as identification of chemical composition and phase determination of different corrosion layers. Based on optical and electron microscopy, three different corrosion strata were identified in cross section of different metallic objects including various red, green, white‐grey powdery and dark internal compact layers. Scanning electron microscopy with energy dispersive X‐ray microanalysis on different corrosion layers revealed that Cu, Sn and Cl are the main elements in the chemical composition of different layers. Tin‐rich phases were detected in white‐grey and dark layers that may be formed because of the internal oxidation of tin as well as the decuprification (selective dissolution of copper) phenomena occurring during long‐term burial period in the soil. Also, the XRD and micro‐Raman spectroscopy results proved that the main corrosion products are nantokite (CuCl), copper trihydroxychlorides and copper oxides. The combination of these analytical methods allows us to explore the surface and internal corrosion layers of the archaeological copper and bronze samples, and major interest is on studying their chemistry, microstructural properties and corrosion stratigraphy. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.     

Multilayer Film Fabrication Using Flow Injection Coupled with Electrochemical Deposition

A simple method is proposed for the electrodeposition of multilayers using a modified closed flow injection system. The apparatus incorporates flowing streams of electrolyte through a closed atmosphere flow cell for deposition of multilayers. Computer and software control is used to alternate the flow of electrolyte and control the alternating current or potential of the electrochemical cell. Electrodeposition of metallic multilayers of nickel/iron, iron/copper, cobalt/copper, and nickel/copper were used to test the instrument design. X‐ray diffraction was used to verify the composition and orientation of the films and scanning electron microscopy was used to examine the morphology of the deposited films. Advantages are discussed for using this type of instrumental setup for multilayer fabrication.     

p型Si上Ni—Pd薄膜的电化学制备及其表征

采用控电位沉积方式在ｐ型Ｓｉ上制备了Ｎｉ－Ｐｄ合金薄膜；考察了合金的阴极沉积和阳极溶出行为；研究了极化方式对膜组成、厚度、结构及形貌的影响．结果表明，在沉积初期，膜主要以层状方式生长，当膜增厚或阴极极化增强时，则以岛状形式生长．Ｘ射线衍射测试表明，Ｎｉ－Ｐｄ合金呈面心立方结构，其晶面间距随合金组成不同而变化．     

Analysis of mixtures of compounds of copper using K-edge X-ray absorption spectroscopy

Summary A determination is described of copper metal, oxide, and hydroxide in samples containing both nickel and copper. The analysis was based on K-edge x-ray absorption spectra of the copper. This allowed us to consider the chemical states of copper and ignore the nickel also present. The method involved fitting linear combinations of copper standard spectra to the spectrum from copper in the sample. The fit composition that minimized the variance gave the sample composition. The work demonstrated that K-edge x-ray absorption spectra are sufficiently characteristic to allow their use for quantification of components in mixtures. This method of analysis is complemented by diffraction and less general techniques. It is a strength of x-ray absorption edge analysis that it is element-specific and applicable to most elements maintained under any conditions of temperatures, pressure, and atmosphere.     

应用手持式XRF分析仪快速测定白铜中的Cu、Ni、Co含量

采用国产手持式XRF分析仪快速分析了白铜合金主元素的含量,探讨了白铜合金基体效应对测量结果的影响,采用经验系数法中多元回归分析建立数学模型,较好地校正基体效应,分析白铜合金中铜、镍、钴的平均相对误差分别为0.39%、1.83%、1.59%。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定电镀铬溶液中铜、铁、铝及镍元素的含量

研究了ICP-AES法测定电镀铬溶液中杂质元素铜、铁、铝、镍含量的方法,对仪器的工作条件、分析线选择、基体影响、共存元素干扰、酸量的影响等进行了试验论证,通过与化学分析方法比较,结果表明方法快速、简便、准确、可靠,完全满足分析要求。     

应用波长色散X荧光仪和多晶X射线衍射仪联用技术 鉴定进口铜矿和含铜物料

本文首次研究进口可利用含铜物料与进口铜矿属性的不同特性并建立鉴定方法,采用X荧光光谱法和X射线衍射光谱法联用技术建立铜矿和含铜物料属性的鉴别方法。通过X荧光光谱法对铜矿和含铜物料中元素进行定性半定量分析,再用X射线衍射光谱法对铜矿和含铜物料的特征谱峰进行扫描,与X衍射仪中标准卡片比对分析,能够确定铜矿和含铜物料的物相组成。结果显示：X荧光光谱法铜矿和含铜物料的共同特点铜的含量较高,达到冶炼铜对原料的要求,硅、铁、钠、钙和镁元素都能够检出。差异性在铅和锌元素在含铜物料中较高,在铜矿石中基本未检出;在X荧光光谱法检测出的金属元素,通过X衍射仪扫描后与标准图片比对,各元素以不同的形式存在于含铜物料中,且有规律可循。