毛细管气相色谱法测定乳脂中的cis-9,trans-11-共轭亚油酸

建立了测定乳脂中cis-9, trans-11-共轭亚油酸(CLA)的毛细管气相色谱方法。样品经正己烷-异丙醇提取、甲醇-甲醇钠甲酯化后,进行气相色谱分析;采用程序升温,以保留时间定性,外标法定量。采用该方法测得共轭亚油酸的回收率为100.26%,相对标准偏差（RSD）为1.9%(n=6),检测限为1 mg/L。该方法样品用量少,前处理简单,建立的实验条件准确可靠,不仅可以用来测定cis-9,trans-11-CLA的含量,而且对于乳制品中所含的其他脂肪酸的分析测定也具有指导意义。     

环肽的合成研究进展

对环肽进行了分类, 并对具代表性的经典型、DKP (Diketopiperazine, 哌嗪二酮)型、醚桥型、烯桥型、单硫及多硫醚型、刚性桥型、仲(叔)胺型、Mannich碱型、联苯型及Freidinger型环肽的合成方法逐一进行了描述.     

海绵环肽的研究进展

概述了近六年来海绵环肽化合物及其所具有的主要生理活性的研究进展;并对海绵环肽的研究方向,以及它们对相关学科所具有的作用进行了展望。     

环肽合成方法的研究进展

介绍了纯环肽与杂环肽合成的方法、策略及其优缺点,列举了一些常用缩合试剂,探讨了反应溶液浓度、线型肽前体化合物的结构及构象等因素对环化反应的影响.     

骨架环肽的化学合成研究进展

骨架环肽是线性肽的C端和N端通过酰胺键进行首尾环合而形成的环状分子.研究者从细菌、真菌、植物和动物中发现了大量的骨架环肽.这种首尾环合的结构,使得骨架环肽具有很好的酶稳定性、热稳定性和化学稳定性,部分骨架环肽具有细胞膜通透性.骨架环肽分子异常的稳定性和高效的生物活性,使得其成为目前药物领域的研究热点.为了更深入地研究它们的结构和功能,骨架环肽的制备成为一个重要问题.概述了化学合成骨架环肽的一些方法,包括:(1)固相环合策略;(2)液相环合策略;(3)分子内自然化学连接策略,并对这些方法的特点和效率进行了讨论比较.     

基于Citespace知识图谱的活性环肽研究进展和趋势分析

环肽是具有环状结构的多肽链,因其独特的结构和有价值的功能,如抗肿瘤、抗菌、调节免疫抑制活性、杀虫、溶血、抗HIV等,而受到广泛的关注。本文采用CiteSpace 5.7 R5软件在中国知网(CNKI)以及Web of Science核心合集数据库检索关于活性环肽的文献,并对作者、机构、关键词进行可视化分析,经过筛选、排除与主题无关的文献,最终获纳入中文文献538篇,英文文献792篇。网络知识图谱分析显示,周涛和江维克、David Jcraik是发表中文和英文文献最多的作者;而中国科学院、澳大利亚昆士兰大学分别是发表中文和英文文献数量最多的研究机构,但是机构间、团队间的合作仍需进一步待加强。中、英文文献关键词分析显示,研究的内容主要集中在新型活性环肽的发现、类似物的设计合成以及抗肿瘤、抗菌药理活性的研究等。活性环肽固相合成工艺研究、环肽介导的纳米药物靶向递送研究、活性环肽在抗癌药物方面的应用等可能成为未来研究的主要方向。     

新型荧光环肽探针用于病变胶原蛋白的靶向检测

胶原蛋白是细胞外基质的主要成分,它在细胞分化、迁移、组织重塑和器官形态发生等大量生理过程中发挥着重要作用.作为关键的结构蛋白,胶原蛋白的过度降解与肿瘤等严重疾病的发生息息相关,已成为癌症分化、侵袭、转移以及癌症分期的重要诊断标准.因此,构建胶原蛋白的高效检测方法对肿瘤等相关疾病分子机制的解析和治疗方法的开发至关重要.环...     

络合Ca2+的Au/巯基环肽自组装单层膜的交流阻抗研究

环肽在自然界中分布广泛,植物、动物、低等海洋生物、微生物、细菌、病菌等都含有微量的环肽。这些环肽的含量虽然低,但其中不少具有明显的生理活性,因此受到国内外许多化学家、生物学家和药学家的重视[1-2]。自组装单分子层膜(Self-Assembled Monolayer,SAMs)是固液界面通过化     

某些环肽及其相应线型肽在不同溶剂中构象的CD谱研究

We used CD spectroscopy to study the conformations of three cyclic peptides (CP10E: cyclo[Glu(OBz1)-Pro-Gly-Glu(OBzl)-Gly]2, CP10K: cyclo[Lys(Z)-Pro-Gly-Lys(Z)-Gly]2, CP12K: cyclo[Phe-Lys(Z)-Pro-Gly-Lys(Z)-Gly]2 and their correspondent linear peptides (LP10E: Boc-[Glu(OBzl)-Pro-Gly-Glu(OBzl)-Gly]2-OPac, LP10K: Boc-[Lys(Z)-Pro-Lys(Z)-Pro]2-OMe, LP 12K: Bao- [-Lys(Z)-Pro-Gly-Lys(Z)-Gly]2- OMe) in three solvents of different polarity (chloroform, acetonitrile, 2,2,2-triliuroethanol), and it was found that all of linear and cyclicpeptides exists asγ-turn conformation in chloroform, however, in TFE＆ CH3CN solutions, the three linear peptides are inβ Ⅱ-turn conformations. CP10E isβI-turn conformation, CP10K ＆CP12K exists in more than one types of turn conformations. On the basis of our experiments, it was concluded: 1) In the presence of conformational constrained amino acids short linear peptides form obvious secondary structure; 2)The solvent polarity has influence on the peptide conformation and this influence on linear peptides is greater than that on cyclic peptides; 3)The backbone of cyclic peptide has constraint effect on its conformation and makes the secondary structure of cyclic peptide different from that of its relative linear peptide. This information might give some cules in the design of bioactive peptides with different receptor selectivity.     

Thapsigargin的全合成研究进展

Thapsigargin是一类从地中海植物毒胡萝卜(thapsia garganica)中分离得到的结构复杂的高氧化态倍半萜内酯,其对肌浆-内质网Ca~(2+)-ATP泵(SERCAs)具有不可逆的抑制作用,抑制浓度达纳摩尔级别(KD=0.4 nmol/L)。Thapsigargin因其独特的结构和良好的生物活性而备受有机合成化学家的广泛关注。在合成中,立体选择性地构建该分子cis-5/7/5稠环体系以及多个手性中心是极具挑战性的。本文综述了该分子近二十年来的全合成研究进展。     

2-苯基/环己基环十二酮的还原选择性及trans-1,2-二取代环十二烷的构象分析

通过研究2-苯基/环己基环十二酮在不同还原剂和温度下的还原反应证实了2-取代环十二酮的还原反应具有cis-选择性.在此基础上,通过2-取代环十二酮的Na BH4还原反应、1,2-环氧环十二烷的开环反应及cis-2-苯基环十二醇的Mitsunobu反应和水解反应制备了一系列trans-1,2-二取代环十二烷;采用1H NMR、13C NMR、X射线衍射和量子化学计算等方法对其优势构象进行了分析.结果表明,trans-1,2-二取代环十二烷的优势构象为[3333]方形构象,1个取代基位于边碳外向位(Side-exo),另1个位于角碳反向位(Corneranti).cis-2,12-二取代环十二酮的Li Al H4还原产物的X射线衍射分析结果表明,生成的1,2,3-三取代环十二烷保持了环十二烷的[3333]方形构象,2个取代基位于边碳外向位,羟基位于角碳顺向位(Corner-syn),取代基呈现出cis-cis关系.     

电喷雾电离质谱法研究环肽对HIV-1调控区DNA的识别及其相关碎裂机理和稳定性

利用电喷雾电离质谱(ESI-MS)和二级质谱(MS/MS)研究了六种结构不同的环五肽, 环七肽以及环十肽与HIV-1调控区DNA的非共价键相互作用. 在研究中比较了不同识别分子与靶序列DNA结合的强弱, 发现环七肽CP5对靶点DNA具有高亲合性的结合. 用MS/MS法研究了环肽与DNA复合物的碎裂机理; 用升温实验研究了其热稳定性, 发现与CP5结合后能提高HIV-1双螺旋DNA的热稳定性.     

异构化对二苯醚二酐/二苯醚二胺聚酰亚胺结晶行为的影响

合成了一系列基于4,4-′ODPA,3,4-′ODPA以及3,3-′ODPA 3种异构二苯醚二酐单体的异构聚酰亚胺,以苯酐(PA)作为封端剂来控制分子量.用DSC和WAXD为主要手段研究了这几种异构聚酰亚胺的结晶行为.研究发现聚酰亚胺4,4-′ODPA/ODA(二苯醚二胺)在分子量较低的情况下能够在热处理,退火或剪切作用下结晶.并且升高热处理温度和延长热处理时间有利于结晶的完善,在玻璃化温度以上施加剪切能够加速聚酰亚胺的结晶.而对于其他的两种异构体3,4-′ODPA/ODA以及3,3-′ODPA/ODA无论是经过热处理还是施加外力剪切都未能使其结晶.     

NC3O分子体系的异构化及其结构和性能的理论研究

采用 DFT, QCISD 及 CCSD(T)方法, 对 NC3O 分子体系的异构化进行了系统的研究, 得到了5个稳定的异构体, 其中包括4个链状异构体和1个带有支链的平面结构异构体. 这5个稳定异构体都具有较高的动力学和热力学稳定性.     

SAPO-11/Beta复合分子筛的合成及其异构化性能研究

以Beta分子筛为硅源通过水热合成法合成了SAPO-11/Beta复合分子筛,采用X射线衍射、N2物理吸脱附、扫描电镜、透视电镜-能谱分析、固体核磁及吡啶红外等方法对单分子筛、复合分子筛和机械混合分子筛的物化性质进行了表征.以正十二烷为模型化合物,在固定床反应器上考察了铂负载型分子筛催化剂的异构化性能.结果表明,复合分子筛的物理化学性质明显不同于单分子筛和机械混合分子筛,其呈现核壳结构,SAPO-11和Beta间存在化学作用,使得复合分子筛具有适宜的B酸分布.在正十二烷异构化反应中,复合分子筛催化剂的异构化性能优于单分子筛催化剂和机械混合分子筛催化剂,多支链异构体收率高.     

离子液体中钯催化合成cis-1,2-二卤代-1,7-辛二烯的反应研究

发展了一种以PdBr2为催化剂,以[Bmim]X/HXaq为溶剂,炔卤与5-己烯-1-醇进行交叉偶联反应的新方法,以中等及优良的产率(73%~94%)合成了系列cis-1,2-二卤代-1,7-辛二烯衍生物.反应表现出较高的区域选择性和立体选择性.并且该偶联反应合成途径简捷、反应条件温和,可为cis-1,2-二卤代烯烃类化合物的合成提供简便的途径.     

利用HPLC-ESI-MS/MS区分黄芩中黄酮C-苷异构体的研究

采用HPLC-ESI-MS/MS联用技术区分了黄芩中两种互为同分异构体的黄酮C-苷类化合物5,7-OH-6-C-阿拉伯糖-8-C-葡萄糖黄酮和5,7-OH-6-C-葡萄糖-8-C-阿拉伯糖黄酮.阐述了黄酮C-苷类化合物同分异构体的电喷雾串联质谱(ESI-MSⁿ)的特征碎裂规律,证明了[M-H-60]^-,[M-H-90]^-及[M-H-120]^-离子是其特征离子.实验结果表明,对于C-6位五碳糖取代和C-8位六碳糖取代的黄酮C-苷二级串联质谱产生的[M-H-60]^-离子(^0,3₅X),其丰度一般大于50%;而对于C-6位六碳糖取代和C-8位五碳糖取代的黄酮C-苷二级串联质谱产生的[M-H-60]^-离子(^0,3₅X),其丰度一般小于50%.据此可区分两种互为同分异构体的黄酮C-苷类化合物.     

pMB/MWNTs/GC电极对水体中苯二酚异构体的同时测定

通过在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上电聚合亚甲基蓝,制备了聚亚甲基蓝/碳纳米管/玻碳电极(pMB/MWNTs/GC)。用循环伏安法研究了3种苯二酚异构体在该电极上的电化学行为,结果表明,在pH7.0的磷酸盐缓冲溶液中,该修饰电极对苯二酚异构体的氧化表现出优异的电催化性能和选择性,对苯二酚、邻苯二酚和间苯二酚的氧化峰分别为0.104、0.203、0.609 V(vs.SCE),峰电位差值分别为99、406 mV。基于苯二酚异构体在pMB/MWNTs/GC修饰电极上的伏安行为,建立了苯二酚3种异构体同时分析的新方法。考察了各影响因素对测定的影响,最优实验条件下,在5.0×10-6~1.5×10-4mol.L-1范围内,3种苯二酚异构体的阳极峰电流与其浓度存在线性关系,检出限均为1.0×10-6mol.L-1。将该法用于水体及冲洗废液中苯二酚异构体含量的测定,结果满意。     

液/液界面电分析化学研究进展

本文对液/液界面电分析化学近年来的进展进行了综述,特别是结合我们自己的工作,对探讨液/液界面微观结构和构筑新型液/液界面方面的进展进行了重点介绍.目前通过理论模拟和各种实验技术的应用,液/液界面微观结构已初具轮廓;可供选择的有机相也得到了一定的拓展.这些进展为该领域今后的发展打下了基础并指明了方向.