有机合成中的高价碘应用

高价碘化物作为一种性能温和、选择性强及环境友好的氧化试剂在有机合成中得到了广泛的应用.近年来,各种不同结构的高价碘试剂和各种新的反应及应用大量涌现出来,使它们的应用领域从传统的醇类氧化扩展到一些结构复杂化合物的合成领域当中.本文以最常用和研究较多的几个高价碘化合物为例,对它们用于有机合成反应,如氧化、加成、取代和重排的最新进展进行了概述,对本研究小组重点研究的五价碘化合物邻羟基苯碘酰与酮类化合物的取代反应和烯烃化合物的加成反应也作了介绍.     

有机合成中的高价碘应用

高价碘化物作为一种性能温和、选择性强及环境友好的氧化试剂在有机合成中得到了广泛的应用.近年来,各种不同结构的高价碘试剂和各种新的反应及应用大量涌现出来,使它们的应用领域从传统的醇类氧化扩展到一些结构复杂化合物的合成领域当中.本文以最常用和研究较多的几个高价碘化合物为例,对它们用于有机合成反应,如氧化、加成、取代和重排的最新进展进行了概述,对本研究小组重点研究的五价碘化合物邻羟基苯碘酰与酮类化合物的取代反应和烯烃化合物的加成反应也作了介绍.     

有机合成中的高价碘应用

高价碘化物作为一种性能温和、选择性强及环境友好的氧化试剂在有机合成中得到了广泛的应用。近年来,各种不同结构的高价碘试剂和各种新的反应及应用大量涌现出来,使它们的应用领域从传统的醇类氧化扩展到一些结构复杂化合物的合成领域当中。本文以最常用和研究较多的几个高价碘化合物为例,对它们用于有机合成反应,如氧化、加成、取代和重排的最新进展进行了概述,对本研究小组重点研究的五价碘化合物邻羟基苯碘酰与酮类化合物的取代反应和烯烃化合物的加成反应也作了介绍。     

Dess-Martin高价碘化合物在有机合成中的应用进展

简单介绍了Dess-Martin高价碘化合物(DMP)的合成方法,重点对DMP在有机合成反应中的最新应用进展进行了概述.     

手性高价碘试剂诱导的烯烃不对称官能团化反应研究进展

手性高价碘试剂诱导的烯烃官能团化是获得对映体富集的手性分子和具有生物活性天然产物的基本方法,是不对称合成中一个崭新且富有成效的领域之一.纵观20年来该领域的发展,在手性高价碘诱导下,一方面通过分子间的官能团化实现了双键的双磺酰氧基化、双乙酰氧基化、双卤化、双胺化、羟基化-磺酰氧基化、卤化-烷基化及羰基化等,对映选择性地...     

可再生型高价碘试剂亚碘酰二内酯在高效醇氧化中的应用研究

利用商品化的高价碘试剂亚碘酰二内酯(Iodosodilactone)作为最终氧化剂, 配合催化量的氮氧自由基2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)和当量的4-二甲氨基吡啶(DMAP)所组成的反应体系可以将含有不同官能团的伯醇快速高效地氧化为相应的醛且不会发生过度氧化; 将反应体系中的催化剂换为空间位阻较小的氮氧自由基1-甲基-2-金刚烷氮氧自由基(1-Me-AZADO)则可以将仲醇高效地氧化为相应的酮. 值得指出的是, 反应结束后Iodosodilactone的还原态2-碘-间苯二甲酸和DMAP可以通过简单的过滤及酸碱中和处理进行回收, Iodosodilactone的再生可通过用次氯酸钠/盐酸体系氧化2-碘-间苯二甲酸来高效实现.     

烯酸在有机高价碘试剂催化下的氯代内酯化反应

研究了不饱和烯酸在有机高价碘催化剂和间氯过氧苯甲酸作用下与氯化锂的反应. 通过该反应, 4-戊烯酸等可在常温下短时间内得到良好产率的氯代γ-丁内酯化合物, 提供了简单快速合成氯代γ-丁内酯的新方法. 考察了反应条件的影响, 并提出了可能的反应机理.     

手性高价碘试剂的发展及展望

在过去几十年中，高价碘化学已成为有机化学研究的重要领域.高价碘化合物在多种类型的化学转化中，展现与过渡金属相似的反应性质.而其温和的反应条件、低耗费、环境友好、低毒性等特点，使高价碘化学引起了广泛的研究兴趣，并取得了巨大的进展.手性的高价碘试剂或前体也得以发展并应用于一系列化学计量或催化的不对称反应.近年来，手性高价碘领域研究进展显著，但也存在诸多不足.在本综述中，根据其结构特点以及发展的时间线，对多种类型的手性高价碘试剂和前体做一个总结，这将有助于帮助本领域研究者更好地理解手性高价碘化学的发展以及不足之处.     

可再生高价碘试剂4-二氯碘苯甲酸的合成及其氧化性能

以对碘苯甲酸为原料,采用“一锅法”合成高价碘试剂4-二氯碘苯甲酸（1）,其结构经¹H NMR和IR确证。考察了其对取代苯甲醇的氧化性能。结果表明：1对4-(二甲氨基)苄醇的氧化性能最高,收率93%。     

有机合成中有机高价碘化合物的研究进展

对高价碘化合物用于有机合成反应，如氧化，加成，取代和交叉偶联的最新进展进行了评述，参考文献82篇。     

Chiral Hypervalent Iodine Reagents: Synthesis and Reactivity

Chiral hypervalent iodine chemistry has been steadily increasing in importance in recent years. This review catalogues enantioselective transformations triggered by chiral hypervalent iodine(III/V) reagents, in stoichiometric or catalytic quantities, highlighting the different reactivities in terms of yield and enantioselectivity. Moreover, the synthesis of the most remarkable and successful catalysts has been illustrated in detail.     

Palladium-Catalyzed Organic Reactions Involving Hypervalent Iodine Reagents

The chemistry of polyvalent iodine compounds has piqued the interest of researchers due to their role as important and flexible reagents in synthetic organic chemistry, resulting in a broad variety of useful organic molecules. These chemicals have potential uses in various functionalization procedures due to their non-toxic and environmentally friendly properties. As they are also strong electrophiles and potent oxidizing agents, the use of hypervalent iodine reagents in palladium-catalyzed transformations has received a lot of attention in recent years. Extensive research has been conducted on the subject of C—H bond functionalization by Pd catalysis with hypervalent iodine reagents as oxidants. Furthermore, the iodine(III) reagent is now often used as an arylating agent in Pd-catalyzed C—H arylation or Heck-type cross-coupling processes. In this article, the recent advances in palladium-catalyzed oxidative cross-coupling reactions employing hypervalent iodine reagents are reviewed in detail.     

高价碘氧化醇的研究进展

概括了几种常用的三价和五价碘试剂作为氧化剂氧化醇的研究进展, 并对相应的氧化机制进行了探讨.     

Reactivity of Hypervalent Iodine(III) Reagents Bearing Transferable N-Based Groups

Hypervalent iodine reagents have the ability of inverting the polarity of functional groups bound to iodine, a reactivity known as umpolung. This reactivity makes hypervalent iodine compounds highly attractive for the creation of electrophilic synthons of known nucleophiles, resulting in novel synthetic disconnections and the formation of new Nu(nucleophile)−N bond. Electrophilic sources of nitrogen-based groups have been known for many decades and are of great synthetic importance. Traditionally, these reagents are limited to few examples. With the use of hypervalent iodine, the transfer of a wide diversity of nitrogen sources became a possibility. This review compiles the latest reported examples of hypervalent iodine reagents capable of electrophilic transfer of nitrogen-based groups. It showcases the preparation of such reagents, their synthetic utility, and reaction mechanisms involving these group transfer reagents.     

Flexible Stereoselective Functionalizations of Ketones through Umpolung with Hypervalent Iodine Reagents

The functionalization of carbonyl compounds in the α‐position has gathered much attention as a synthetic route because of the wide biological importance of such products. Through polarity reversal, or “umpolung”, we show here that typical nucleophiles, such as oxygen, nitrogen, and even carbon nucleophiles, can be used for addition reactions after tethering them to enol ethers. Our findings allow novel retrosynthetic planning and rapid assembly of structures previously accessible only by multistep sequences.