手性相转移催化烷基化研究

手性相转移催化烷基化研究曾和平（华南师范大学化学系，广州５１０６３１）在合成具有重要生理活性天然产物时，立体择选烷基化反应是合成具有特定立体结构的光活性产物的重要步骤之一￣［１］。１９８１年Ｍａｔｓｕｏ报道了２－乙氧羰基环戊酮在氢化钠作用下，以ＤＭＦ...     

新型手性β—氨基醇用于不对称催化醛类烷基化反应

将自己研制的一种新型β－氨基醇作为手性源用于醛类的不对称催化烷基化反应。考察了在这种手性β－氨基醇存在时各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率，考察了几种反应条件参数对于苯甲醛的这种不对称催化反应的影响，其中最佳结果为１－苯基丙醇的光学收率达７４．１％，而其化学产率达９３．８％。     

手性季鏻盐相转移催化剂在不对称反应中的应用

手性相转移催化是不对称催化领域的重要分支之一,扮演着越来越重要的角色。本论文综述了几类新型手性季鏻盐催化剂的设计合成,及其在催化不对称Henry反应、不对称氢磷酰化反应、不对称烷基化反应、不对称Michael加成反应、不对称Mannich反应、不对称aldol反应、不对称质子化反应及不对称胺化反应中的催化活性和对映选择性,重点介绍了不同催化剂和反应底物之间立体效应和电子效应的影响,并对手性季鏻盐催化剂的发展进行了展望。     

手性相转移催化剂及其不对称催化反应

综述了手性季铵盐和手性冠醚两类手性相转移催化剂及其在不对称催化反应（包括加成，取代，氧化及还原等反应）中的应用，参考文献９７篇。     

左旋多巴Schiff碱的合成及其不对称相转移催化烷基化

通过天然左旋多巴与不同芳香醛酮的反应, 合成出5种左旋多巴Schiff碱5a～5e, 其中5c～5e是文献中未见报道的化合物. 然后以这些左旋多巴Schiff碱为底物, 通过不对称相转移催化烷基化反应, 合成出具有光学活性的甲基多巴及其类似物. 同时, 研究探讨了不同相转移催化剂及不同反应条件对左旋多巴Schiff碱甲基化反应的影响.     

手性相转移催化剂及其在不对称催化反应中的应用

综述了手性季铵盐、手性冠醚以及其它新型手性相转移催化剂的制备及其在各种不对称相转移催化反应如烷基化反应、Michael加成反应、Aldol反应、Mannich反应、氧化反应及还原反应中应用的最新进展.     

新型手性基醇的合成及其用于不对称催化醛类烷基化反应

制备了一种由糖类化合物衍生物新型手性氨基醇（Ｉ），并将其作为手性源用于醛类的不对称烷基化反应，考察了在手性氨基酸的存在下，各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率及化学收率，结果表明，该催化剂地于芳香醛的烷基化更为有效，并考察了几种反应条件对于苯甲醛的不对称催化烷基化反应的影响，其中最佳结果为１－苯基－１－两醇的光学收率达８２．７％，而化学收率达５８．８％。     

季铵盐中N-手性在不对称烷基化反应中的作用研究

为了探明手性季铵盐中N-手性在不对称烷基化反应中的作用,从天然氨基酸出发合成了4个仅含C-手性的季铵盐.将它们与4个同时含有C-和N-手性的季铵盐用于催化二苯亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应,通过对烷基化产物的ee值进行比较,结果表明简单的链状季铵盐中的N-手性不能对烷基化产物的ee值产生明显影响.     

不对称催化烷基化反应中配体研究进展

总结了用于不对称催化烷基化反应的氨基醇类配体、磺酰胺类配体、二茂铁类配体、吡啶醇类配体、手性磷类配体和固载的配体的最新研究成果,参考文献44篇。     

新型手性氨基醇的合成及其用于不对称催化醛类烷基化反应

制备了一种由糖类化合物衍生的新型手性氨基醇（Ⅰ），并将其作为手性源用于醛类的不对称烷基化反应．考察了在手性氨基醇的存在下，各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率及化学收率．结果表明，该催化剂对于芳香醛的烷基化更为有效．并考察了几种反应条件对于苯甲醛的不对称催化烷基化反应的影响，其中最佳结果为１－苯基－１－丙醇的光学收率达８２．７％，而化学收率达５８．８％．     

辛可宁季铵盐的合成及催化不对称烷基化研究

探索了辛可宁季铵盐的通用合成方法, 确定辛可宁与取代苄溴在四氢呋喃中回流为最优反应途径, 合成了11个羟基保留的辛可宁季铵盐, 收率57%~88%, 并合成了4种羟基保护季铵盐, 羟基成醚过程在生成季铵盐前后均可进行, 总收率62%~71%; 羟基酯化只能在生成季铵盐之后进行, 总收率78%. 本文共合成了15个季铵盐(Cn-1~Cn-15), 其中5个为新化合物, 另有4个的合成方法未见文献报道. 选用该类季铵盐催化剂催化二苯亚甲基甘氨酸叔丁酯的不对称苄基化反应, 结果发现, 催化剂苄基具有4-Br取代或羟基成醚均有助于提高反应产物的对映选择性. Cn-9可得到最优的反应结果, 产率93%, e.e.值91%.     

铜催化不对称烯丙基烷基化反应的研究进展

铜催化不对称烯丙基烷基化反应是一种重要的合成手性化合物的方法,综述了铜催化不对称烯丙基烷基化反应的最新研究进展,重点讨论了烯内基衍,生 物结构、手性配体结构及亲核试剂类型等因素对该类型反应的影响.     

新型手性β－氨基醇用于不对称催化醛类烷基化反应

将自己研制的一种新型β－氨基醇（Ⅰ）作为手性源用于醛类的不对称催化烷基化反应。考察了在这种手性β－氨基醇（催化量）存在时各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率。考察了几种反应条件参数对于苯甲醛的这种不对称催化反应的影响，其中最佳结果为１－苯基丙醇的光学收率达７４．１％，而其化学产率达９３．８％。     

有机催化的不对称傅克烷基化反应

傅克烷基化反应是对芳香化合物衍生化的最为有效的方法之一, 而不对称傅克烷基化反应则提供了合成手性芳基衍生物的直接途径. 综述了近年来手性有机小分子催化的不对称傅克烷基化反应的研究进展.     

N-Boc-氨基噻吩的相转移催化N-烷基化

N-Boc-氨基噻吩的相转移催化N-烷基化;N-Boc-氨基;噻吩;N-烷基化;相转移催化     

几种自制手性配体及其在不对称催化中的应用

几种自制手性配体及其在不对称催化中的应用吕士杰王来来（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室兰州７３００００）关键词手性配体不对称羰基化不对称烷基化分类号０６４３．３２不对称催化的核心问题是手性催化剂的设计与合成．绝大多数手性催...     

苯乙酮在静态磁场促进下的相转移催化不对称还原

１引言１９７５年以来，某些作者曾报道过把磁场应用到不对称合成中［１，２］。但是，在所有反应中，光学产率都较低。１９８６年，Ｔａｋａｈａｓｈｉ等人报道，把苯甲酰甲酸置于一个０．１６８Ｔ的磁场中，然后在汞电极下进行电化学还原，可得到高达２５％光学产率的还...     

N-Boc-氨基噻吩的相转移催化N-烷基化

N-Boc-氨基噻吩的相转移催化N-烷基化;N-Boc-氨基;噻吩;N-烷基化;相转移催化     

手性炔丙醇的不对称催化合成研究进展

手性炔丙醇是一种重要中间体化合物,作为合成多种光学活性化合物的重要合成前体受到学者们广泛关注。目前通过酮的不对称催化反应合成手性炔丙醇的研究开发具有极大发展前景,因此本文围绕酮类化合物的不对称催化反应来进行综述,结合相关反应最新研究进展,全面总结并分类了不对称催化还原、催化不对称加成等反应类型,介绍了合成不同结构手性炔丙醇的新思路,并对酮的不对称催化反应在未来能成为工业化重要生产途径作出展望。