三氟甲基取代的吡唑烷及吡唑啉类化合物的合成（英文）

探索了路易斯酸催化下,通过三氟甲基酰腙和烯烃的[3+2]环加成反应来合成三氟甲基取代的吡唑烷类化合物的方法.该方法使用廉价易得的三氟甲基酰腙作为三氟甲基合成砌块,具有反应条件温和,产物的产率高等优点.而且,通过该环加成反应得到的三氟甲基吡唑烷类化合物可以很容易地被转化为三氟甲基取代的吡唑啉类化合物.     

室温下碘催化直接构建硫化吡唑啉酮（英文）

含硫化合物在有机合成、药物化学以及材料化学等领域具有重要的作用.到目前为止,科学家已经在C-S键的构建领域进行了很多工作.在构建C-S键的众多方法中,金属催化的C-S键合成反应是一类很重要的反应,但是此方法存在着催化剂对空气敏感、环境不友好等问题.因此,发展无金属催化的C-S键构建反应受到了人们越来越多的重视.基于我们在碘催化相关反应方面的研究,本文报道了一种碘催化的硫化吡唑啉酮类化合物的合成方法.我们选用3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮与二苯二硫醚为底物进行条件筛选实验,发现I_2(10%)为催化剂,二氧六环为溶剂,H_2O_2为氧化剂为最优化的实验条件,目标产物硫化吡唑啉酮最高产率为88%.在最优化的反应条件下,我们尝试了带有不同官能团(NO_2,Cl,OH等)的吡唑啉酮与二硫醚的反应,均能以较高产率得到目标产物.当含有杂环的二硫醚(2,2'-二硫二吡啶)作为反应底物时,也能以中等以上的产率得到相应的目标产物.另外还进行了对比试验,例如在反应体系中加入自由基捕获剂TEMPO,反应产率会大大降低,说明反应中应该有自由基中间体生成;如果反应体系中不加碘,则反应产率为零;如果反应体系中不加H_2O_2,则反应产率由88%降低至48%,说明碘和H_2O_2在反应中都起到了重要作用.通过以上对比试验,提出了可能的反应机理:首先,二硫醚发生均裂反应生成苯硫基自由基,然后苯硫基自由基与碘反应生成亲电的PhSI活性中间体,PhSI与异构化的吡唑啉酮发生亲电取代反应,生成目标产物硫化吡唑啉酮和HI,HI可以被H_2O_2氧化生成I_2继续参与下一轮催化反应.以3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮与二苯二硫醚为底物,我们对此反应进行了放大试验,结果显示反应产率几乎没有降低,这为此反应的大规模应用奠定了基础.在此,我们发展了一种简单高效的合成硫化吡唑啉酮的反应,此方法无需金属催化剂,利用常见的碘为催化剂就可以以较高的产率得到目标产物.为合成含硫化合物提供了一种新的方法     

水相催化3,5-二烷基-4-硝基异噁唑与三氟甲基酮的亲核加成反应（英文）

研究了水相三乙胺催化3,5-二烷基-4-硝基异噁唑与三氟甲基酮的亲核加成反应,以66%~99%的产率合成了一系列三氟甲基叔醇衍生物.通过脱水或氧化反应可有效的将目标产物转化为烯烃或羧酸类化合物.     

噻吩甲酰三氟丙酮—酰基吡唑啉酮—邻菲咯啉合铕（Ⅲ）四？…

近年来 ,稀土金属螯合物因其发光色度纯 ,荧光量子效率高 (理论可达 1 0 0 % ) ,在有机电致发光平板显示器研究中得到广泛应用[1～ 3] .用噻吩甲酰三氟丙酮作为配阴离子与稀土离子Ｅｕ3+配位 ,可得到红色电致发光材料[4～ 6] .为提高这类配合物的电致发光强度和发光效率 ,增强配体与稀土离子间的敏化作用 ,改善配合物的载流子传输性和成膜性十分重要 .本文利用配阴离子 4 叔丁基苯甲酰基吡唑啉酮 (ＨＰＭＴＢＢＰ)和噻吩甲酰三氟丙酮 (ＨＴＴＡ)和中性配体 1 .1 0 邻菲咯啉 (Ｐｈｅｎ)与铕 (Ⅲ )作用 ,合成了铕 (Ⅲ )四元配合物 [Ｅｕ(ＴＴ…     

KIO_3促进的直接合成硫化或磺酰化吡唑啉酮及其抗菌活性（英文）

建立了由KIO_3促进的合成硫化或磺酰化的吡唑啉酮的简便有效的方法.以中等至高产率获得各种所需产物.该方法可在比较温和的反应条件下进行,无需任何金属.对照实验表明,该反应的机理与先前的KIO_3催化反应不同.其中一些产物对苹果腐烂菌和灰霉病菌有很高的抑制活性.     

三氟甲基烯烃的选择性C—F键活化最新进展（英文）

三氟甲基的选择性碳氟键活化是获得偕二氟类化合物的重要途径.鉴于三氟甲基烯烃在合成上的重要性以及反应选择性的多样性,近年来利用这类化合物的选择性碳氟键活化引起了极大的关注.综述了这一领域的研究进展,主要包括亲核加成/脱氟反应(S_N2’类型)、酸促进的脱氟傅克芳基化反应、(形式)原位脱氟官能团化反应以及过渡金属催化的迁移插入/脱氟反应.     

两种吡唑啉酮类光致变色化合物的合成及光学性能（英文）

有机光致变色材料在信息存储、光分子开光、全息防伪等领域显示出良好的应用前景。吡唑啉酮类光致变色材料是一类在固态下具有光致变色性能的新型有机功能材料,然而大多数吡唑啉酮类变色化合物只表现出单向变色或热致褪色的性能。本文通过在吡唑啉酮环的4位引入含双取代的苯基,合成了两种新颖的光致变色化合物,通过质谱、核磁共振谱、红外光谱确定了它们的结构和变色机理。紫外-可见吸收光谱表明化合物除在可见光下具有褪色性能外,还具有热增幅现象。荧光发射光谱表明,他们在紫外光和可见光的交替照射下表现出较高的荧光对比度和良好的荧光开关性能。     

用红外光谱的振动频率判断醛,酮亲核加成反应性

醛、酮的亲核加成是较为重要的反应,人们曾对醛、酮亲核加成反应的历程、反应性等问题作了广泛的研究。对醛、酮亲核加成反应性问题的讨论,现有的文献资料一般用电性效     

（5－氨基吡唑啉酮－3）－核糖核苷的合成研究

（５－氨基吡唑啉酮－３）－核糖核苷的合成研究沙耀武，蔡孟深（北京医科大学药学院，１０００８３）天然结构类似物的合成是寻找人工药物的有效途径之一。如抗癌药硫代嘌呤。天然核苷的结构类似物都有不同程度的生物活性。如７－去氮腺苷可取代天然腺苷被摄入ＤＮＡ中，...     

全氟型烯烃亲核加成中的一个新竞争途径烷氧基阴离子对三氟溴乙烯加成后形成的碳阴离子的亲溴反应

在对三氟溴乙烯与烷氧基阴离子RO^-(R=Me,Et,i-Pr,t-Bu,THF溶剂)反应的研究中,我们观察到除了有通常所估计到的产物ROCF₂CFBrH(3)和ROCF=CFBr(4)之外,还存在一种新型的产物ROCF₂CFBr₂(5),其中t-BuOCF₂CFBr₂的产率高达30%。     

三乙胺催化的γ-羟基-α,β-不饱和酮与三氟甲基酮通过半缩酮中间体的级联反应（英文）

研究了三乙胺催化的γ-羟基-α,β-不饱和酮与三氟甲基酮通过半缩酮中间体的级联反应,以高收率以及适中的非对映选择性得到了一系列产物.在手性奎宁衍生的双功能硫脲催化剂存在下,该反应以92%的收率以及96%的立体选择性得到目标产物.     

3-(三氟甲基)吡唑类化合物的合成

探索了三氟甲基溴代腙与炔酮、炔酯和炔酰胺的[3+2]环加成反应,以中等至优异的产率得到了一系列3-(三氟甲基)吡唑类化合物.该方法具有区域选择性高、官能团兼容性强、操作简单和反应条件温和等特点,为合成3-(三氟甲基)吡唑类化合物提供了一种高效的新方法.     

硫酸催化的炔丙醇快速亲核取代反应（英文）

硫酸有效地催化炔丙醇和一系列碳和氧亲核试剂的直接亲核取代反应以形成碳-碳键和碳-氧键.反应可以在未除水溶剂中和空气条件下进行并获得良好的产率.室温下大多数底物的反应能在1 min内完成.     

电化学氧化三氟甲基亚磺酸钠与α-羰基二硫缩烯酮的三氟甲基化反应（英文）

报道了一种无过渡金属催化剂、外加化学氧化剂的条件下,电化学氧化三氟甲基亚磺酸钠与α-羰基二硫缩烯酮的高效三氟甲基化反应.该方法具有反应条件温和与较好的官能团兼容性的优点.相关的机理实验表明该反应是通过自由基机理进行的.     

铜催化的芳基炔酮的羟化三氟甲硫基化反应（英文）

近年来通过双官能团化的策略来制备含氟化合物已经成为氟化学研究的热点.报道了一例铜催化的芳基炔酮的羟化-三氟甲硫基化反应来合成相应的含三氟甲硫基的烯醇.铜盐和溶剂对于该反应产率的影响非常关键.在最优条件下,一系列含三氟甲硫基的烯醇以中等到良好的产率被制备出来,并且各种官能团能够在该反应中很好地兼容.     

三氟甲磺酸酯的高效合成（英文）

原甲酸酯与三氟甲磺酸酐反应可高效合成三氟甲磺酸酯.该方法具有无需溶剂,反应条件温和,反应时间短,高产率,操作简单,底物范围广的特点.原位产生的试剂具有高的反应活性,可一锅法高产率制备三氟甲磺酸离子液体.     

可见光促进合成三氟甲基取代的四氢呋喃和四氢吡喃（英文）

利用相对廉价易得、操控简便的三氟甲基磺酰氯为三氟甲基自由基前体,在可见光催化下通过非活化烯烃的自由基1,2-烷氧基-三氟甲基化反应实现了一系列三氟甲基化的四氢呋喃和四氢吡喃化合物的高效合成.     

炔丙醇与烯醇硅醚的直接亲核取代反应（英文）

报道了一种在对甲苯磺酸催化下炔丙醇和烯醇硅醚的直接亲核取代反应,并有效合成γ-炔基酮类化合物的新方法.该反应在敞口环境下使用未经干燥处理的溶剂即可获得良好的产率.