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瑞典皇家科学院将2005年诺贝尔化学奖授予法国石油研究院的Yves Chauvin博士,美国加州理工学院的RobertH.G rubbs博士和美国麻省理工学院的R ichard R.Schrock博士,以表彰他们对发展有机合成中的复分解反应所作出的突出贡献。本文对2005年诺贝尔化学奖获奖者及其获奖工作———复分解反应作简单介绍。 相似文献
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介绍了四氧化锇催化不对称烯烃双羟基化的反应原理和以N-甲基吗啉-N-氧化物(N-methylmorpholine-N-oxide,NMO)、铁氰化钾K3[Fe(CN)6] 为氧化剂时烯烃双羟基化反应的催化循环;此外,还介绍了该催化反应立体选择性的机理和一些研究进展以及催化体系中手性配体的选择。 相似文献
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合成并表征了一类含新型胺基膦配体的Grubbs二代型钌卡宾烯烃复分解催化剂[RuCl2(H2IMes)·(R1HNPR22)(=CHPh)], 采用核磁共振波谱和单晶X射线衍射确定了催化剂的结构. 在室温条件下, 以N,N-二烯丙基-对甲苯磺酰胺的关环复分解反应(RCM)为模型, 考察了不同胺基膦配体对钌卡宾催化反应速率的影响. 结果表明, G2?1表现出最佳的催化活性. 通过底物研究发现, G2?1催化剂(摩尔分数, 1%)对双端烯及多端烯的RCM反应具有较好的活性和官能团适应性, 产物收率均>95%; G2?1催化剂同样适用于同(异)端烯底物的交叉复分解反应(CM), 其催化苯乙烯与3-苯氧基丙烯的CM反应时产物收率高达92%. 相似文献
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本文用分子轨道理论讨论有机反应的立体选择性问题,应用包含σ-π相互作用的HMO法并考虑了电子密度的影响,来说明加成反应、消除反应和S_N2′反应的立体选择性问题。理论上的推测与许多实验事实相符合。 相似文献
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多取代杂环类结构单元广泛存在于药物和具有生物活性的分子中[1],在过去数十年间,该类结构单元的高效合成特别是立体选择性衍生一直是合成化学家关注的焦点和面临的挑战.目前,从廉价易得、结构简单的杂环化合物出发,直接官能团化是合成该类结构最为高效的合成策略之一.基于这一合成理念,合成化学家发展了一系列合成方法,包括基于杂环化... 相似文献
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亲电加成是烯烃最具代表性的典型反应,在本科的教学中,要求学生熟练掌握和应用。烯烃的亲电加成反应不仅涉及到反应的活性、区域选择性问题,还涉及到反应的立体选择性问题。但对于立体选择性的阐述,很多教科书并不全面,甚至不够严谨,因而在教学过程中发现学生在理解这部分内容时存在一定的误解。针对这一问题进行了系统的论述,以帮助学生更好更正确地理解和掌握烯烃的亲电加成反应的立体选择性。 相似文献
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含有烯丙基结构的化合物在双分子亲核取代反应中可能不发生重排,这就是通常的S_N2反应;也可能发生重排,亲核试剂连在 C_γ原子上,这样的反应称为 S_N2′反应。 相似文献
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烯烃复分解反应是形成碳碳双键的重要反应之一,其发展与结构明确的钌催化剂[L2X2Ru=CHR]中配体的创制密切相关.1999年,环二氨基卡宾配体的引入极大提高了催化剂的活性、稳定性以及官能团适用性.2005年,Bertrand等发展了一种比环二氨基卡宾具有更强给电子能力的配体──环(烷基)(氨基)卡宾(CAACs)配体,且卡宾中心α位为一季碳原子,这使得其空间环境与其他类型卡宾配体有很大差异.首先概述了CAACs配体的合成及性质,紧接着讨论了其在烯烃复分解催化反应中的研究进展,最后对该领域所存在的问题进行简要分析并对其发展作了展望. 相似文献
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核苷类似物可以参与并干扰细菌(病毒)的DNA或RNA过程,抑制其生长和繁殖,从而有希望发展为抗肿瘤抗病毒药物。一些天然的核苷化合物虽然表现出一定的生理活性,在体内缺乏酶稳定性和靶向选择性却限制了其在医药领域的应用,合成具有生物活性的化学修饰的核苷及其衍生物是核酸药物化学中的重要课题。一类在金属卡宾复合物催化下的分子内或分子间烯烃重组反应-----复分解反应的发展使核苷类似物的合成进入了新阶段, 烯烃复分解反应成为核苷类似物合成的主要途径之一。随着施洛克催化剂、格拉布催化剂等复分解反应催化剂的发现和不断改进,烯烃复分解反应,尤其是关环复分解和交叉复分解反应被广泛应用于构建核苷类似物的糖环(或伪糖)结构或连接核苷类似物单体而形成核苷多聚物。本文对烯烃复分解反应在核苷类似物包括碳环核苷,2’,3’-双脱氧核苷,无环核苷,多环核苷及核苷二聚体或三聚体的合成中的应用进行了综述。 相似文献