A mathematical model of the regeneration of the catalytic solution in the liquid-phase oxidation of unsaturated hydrocarbons

The study describes the mathematical model, calculation and optimization of the technological scheme of the regeneration of the catalytic solution in the liquid-phase oxidation of hydrocarbons.

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Effect of vibrational excitation on the reactivity of methyl fluoride with bromine atoms

The influence of non-equilibrium vibrational excitation of CH₃F molecules on the rate of their reaction with bromine atoms has been investigated. A three-fold increace in the reaction rate has been registered at CH₃F and Br₂ pressures of 0.07 Torr and at 100°C. The increase is shown not to be associated with equilibrium thermal heating.

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CH₃F . CH₃F Br₂ 0,07 100°C. , .

     

Structural and thermal studies on sisal fibre

Mechanical characteristics of sisal fibre, such as UTS and Young's modulus, have been determined. The thermal degradation of sisal fibre has been observed by running its DSC and TG/DTG.

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Zusammenfassung Die mechanischen Kennwerte (UTS, Young's Modul) von Sisalfasern wurden bestimmt. Der thermische Abbau von Sisalfasern wurde mittels DSC und TG/DTG untersucht.

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The authors wish to thank Dr. R. K. Tiwari, Dr. S. V. Prasad and Dr. M. Patel for their useful suggestions.     

Low temperature oxidation of isobutene on heterogeneous photoimmobilized copper-containing catalysts

A new photoimmobilization method to synthesize heterogeneous metal complex catalysts for low temperature oxidation of isobutene to methacrolein is suggested. The process selectivity is 100%.

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- -- . - 100%.

     

XPS study of ethylene adsorption on Ir (110)

The state of adsorption layers and adsorption kinetics of C₂H₄/Ir (110) at 300–1000 K has been studied using XPS method.

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C₂H₄/Ir (110) 300–1000 K.

     

Effect of specific and nonspecific interactions on deutero-protium exchange in solution

The effect of electrostatic type interactions on the deutero-protium heteroexchange of dihydrogen with solutions catalyzed by bases, with the decisive role of hydrogen bonds and particularly of the H-bonds having increased strength, is discussed.

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Overall kinetic model for oscillating catalytic oxidation of methanol

An overall kinetic model for the deep catalytic oxidation of methanol is presented. It is based on the balance of chemical species and could described self-sustained oscillations.

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Isothermal and nonisothermal gravimetry of nontronite dehydroxylation

A pure typical nontronite from Czechoslovakia (Sampor) was analysed by the title techniques in the range 570–1070 K. The isothermal dehydroxylation of nontronite, recorded at 630–730 K, was described reasonably, in the decomposition range =0.05–0.95, by diffusioncontrolled mechanismsD ₃ andD ₄. Application of the current solid-state reaction equations to the non-isothermal curve gave very poor results, except in the limited decomposition range =0.10 to 0.55. A unimolecular mechanism equation (Fm ₁) and also a second-order (SO) mechanism gave the best linearization of the curve. The activation energies estimated from the isothermal (D ₃,D ₄) and non-isothermal (F ₁) experiments were 125 and 151 kJ·mol^–1, respectively. Reduced time plots indicate the probable presence of a sequence of different mechanism for both techniques.

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Zusammenfassung Mittels der Titeltechniken wurde im Bereich 570–1070 K ein reines typisches Nontronit aus der SSR (Sampor) untersucht. Die isotherme Dehydroxylierung von Nontronit bei 630–730 K konnte im Bereich der Zersetzung von =0,05–0,95 durch die diffusionsbestimmten MechanismenD ₃ undD ₄ befriedigend beschrieben werden. Eine Anwendung der Gleichungen für Feststoffreaktionen auf die nichtisotherme Kurve ergab mit Ausnahme des Bereiches =0,10–0,55 nur sehr unzureichende Ergebnisse. Eine Gleichung für einen monomolekularen (F ₁) Mechanismus sowie für einen mechanismus zweiter Ordnung (SO) ergaben die beste Linearisierung der Kurve. Die aufgrund der isothermen (D ₃,D ₄) und nichtisothermen (F ₁) Experimente geschätzten Aktivierungsenergien betragen 125 bzw. 151 kJ·mol^–1. Es wird angenommen, daß es sich bei beiden Techniken um eine Sequenz verschiedener Mechanismen handelt.

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570–1070 (). , 630–730 =0,05–0,95, - D ₃ D ₄. , =0,10–0,55. (F ₁), . , (D ₃,D ₄) (F ₁) , , , 125 151 ·^–1. .

     

A Study of solid state thermal decomposition characteristics of some metallo-organic compounds. IV

Solid state dehydration of the hydrated Ca(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II) salts of furan-2-carboxylic acid (furoic acid) and subsequent decarboxylation of the corresponding anhydrous salts have been studied by simultaneous TG, DTA and DTG techniques. The order of thermal stability of the hydrated and the anhydrous compounds have been determined from the analysis of the TG, DTA and DTG traces for the dehydration of the hydrated salts and for the decarboxylation of the anhydrous compounds. Thermal parameters such as activation energy, enthalpy change and order of reaction for the different stages of each process have been computed by standard methods. An attempt has been made to account for the observed trend in the thermal stability of the anhydrous salts towards decarboxylation. A mechanism of thermal decarboxylation of calcium furoate has also been proposed.

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Zusammenfassung Die Dehydratisierung in fester Phase der hydratisierten Salze von Ca(II), Co(II), Ni(II) und Cu(H) mit Furan-2-carboxylsäure und die darauffolgende Decarboxylierung der entsprechenden wasserfreien Salze wurde mittels simultan ausgeführter TG, DTA and DTG untersucht. Die Reihenfolge der thermischen Stabilität der hydratisierten und wasserfreien Verbindungen wurde aus dem Verlauf der TG-, DTA- und DTG-Kurven ermittelt. Die thermischen Parameter (Aktivierungsenergie, Enthalpieveränderung, Reaktionsordnung) wurden für die verschiedenen Schritte eines jeden Prozesses nach Standardmethoden berechnet. Es wurde ein Versuch zur Erklärung des beobachteten Trends in der Thermostabilität der wasserfreien Salze gegenüber Decarboxylierung unternommen und ein Mechanismus für die themische Decarboxylierung von Calciumfuorat in Vorschlag gebracht.

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, 2- , , , . , . , . . 2- .

     

Etude de la transition de phase du compose Sb.405Te.595 entre 630 K et 665 K

The present study was performed in an attempt to confirm the existence of the Sb_.405Te_.595 phase transition by employing drop calorimetric method and high temperature X-ray diffractometry. Heat capacity of Sb_.405Te_.595, in the solid state is deduced. Low and high temperature X-ray powder data are given.

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Zusammenfassung Diese Arbeit beschäftigt sich mit dem Nachweis der Existenz der Sb_.405Te_.595 Phasenumwandlung mittels Dropkalorimetertechnik und Hochtemperaturröntgendiffraktometrie. Es wird die Wärmekapazität von Sb_.405Te_.595 im festen Zustand abgeleitet sowie Daten von Nieder- und Hochtemperaturröntgenpulveraufnahmen gegeben.

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Sb_0,405Te_0,595. . - .

     

Decomposition of ammonia on rhenium II. Nitrogen adsorption on rhenium

Field emission microscopy and thermal desorption studies of nitrogen adsorption on a monocrystal tip and a polycrystalline rhenium wire indicate the formation of molecular () and dissociative () forms of adsorption. Adsorption-desorption characteristics have been measured.

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Chlorination of V2O5 by CCl4. The proposed reaction mechanism

Initial stage of the reaction of CCl₄ with V₂O₅ has been studied by MS and XPS techniques. According to the proposed mechanism dissociatively chemisorbed CCl₄ transforms to CO₂ via adsorbed COCl₂, while surface vanadium atoms involved are gaining step by step two chlorine atoms before the formation of the volatile end-product VOCl₃.

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CCl₄ V₂O₅ . - CCl₄ CO₂ COCl₂, VOCl₃.

     

Selective hydrogenation of fatty oils on alloyed Ni?Al catalysts. II. Optimal reaction conditions

The previously suggested kinetic model permits to predict that maximum selectivity towards olein is attained under the limiting diffusional resistance with respect to hydrogen. This conclusion is confirmed by the experimental data obtained in a fixed catalyst bed reactor. Some recommendations to intensify industrial processes are given.

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Mössbauer study of the thermal decomposition of iron(III) citrate pentahydrate

The thermal decomposition of iron(III) citrate pentahydrate, Fe(C₆H₅O₇) · 5 H₂O, has been investigated at different temperatures in air using Mössbauer spectroscopy, nonisothermal techniques (DTA-TG) and X-ray diffraction. The reduction of iron(III) to iron(II) takes place at 553 K. At higher temperature the formation of -Fe₂O₃ and -Fe₂O₃ as the ultimate thermal decomposition products has been confirmed.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung des Pentahydrates von Eisen(III)-citrat in Luft wurde bei verschiedenen Temperaturen durch Mössbauer-Spektroskopie, nicht-isotherme Techniken (DTA, TG) und Röntgendiffraktometrie untersucht. Die Reduktion von Eisen(III) zu Eisen(II) erfolgt bei 553 K. Bei höheren Temperaturen entstehen -Fe₂O₃ und -Fe₂O₃ als End-produkte der thermischen Zersetzung.

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(- ), - , (***) . 553 . , -F₂₃ -Fe₂O₃. .

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The authors are grateful to Dr. B. Mukherjee, C. G. C. R. Institute, Calcutta, for recording the X-ray diffraction pattern.     

Carboxylato complexes of zirconium(IV)

The preparation and thermal decomposition of several trifluoroacetatozirconium chlorides is described. A mechanism for the thermal decomposition is proposed and the formation of zirconium tetrafluoride discussed in terms of composition of the parent compound.

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Zusammenfassung Es wurde die thermische Zersetzung und die Darstellung einiger Trifluoroazetatozirkoniumchloride beschrieben. Für die Zersetzungsreaktion wurde ein Mechanismus vorgeschlagen und die Bildung von Zirkoniumtetrachlorid unter den Gesichtspunkten der Zersetzung der Mutterverbindung erläutert.

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One of us (CMS) wishes to thank the SERC, England, for a maintenance award.     

Ethylene hydroformylation over a nafion-supported rhodium catalyst

Ethylene hydroformylation over a Nafion-supported rhodium catalyst has been studied under atmospheric pressure in the temperature range of 100–135 °C, using the transient response method.

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, , 100–135°C, .

     

Theory of differential thermal analysis taking into account heat exchange between the specimen and reference cells

A basic formula of differential thermal analysis is evolved for the case when the heat transfer coefficient between the specimen cell and the reference cell is not zero. The more general formula obtained differs from the classical formula by including the parameters of the reference cell and the heat transfer coefficient between the cells. It indicates that utilization of the classical formula is not correct if heat exchange occurs between the cells. To utilize the generalized formula, additional measurements of the temperature changes of the reference material are required. However, if the time constants of the two cells are identical, the formula can be changed to assume the form of the classical formula for DTA if a correction factor is introduced which takes into account the effect of heat exchange between the cells.

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Zusammenfassung Für den Fall, dass der Übertragungskoeffizient zwischen der Proben- und der Referenzzelle nicht Zero ist, wurde eine Grundformel der Differentialthermoanalyse entwickelt. Die entstandene Formel, die vielmehr allgemein ist, weicht von der klassischen dadurch ab, dass sie auch die Parameter der Referenzzelle, und den Wärmeübertragungskoeffizient zwischen den Zellen enthält. Sie deutet darauf hin, dass die Anwendung der klassischen Formel in dem Fall nicht einwandfrei ist, wenn ein Wärmeaustausch zwischen den Zellen zustande kommt. Zur Anwendung der verallgemeinerten Formel sind weitere Messungen des Temperaturaustausches vom Referenzmaterial erforderlich. Sind aber die Zeitkonstanten der zwei Zellen identisch, kann die Formel so geändert werden, dass sie die Gestalt der klassischen DTA-Formel annimt, wenn ein, mit der Wirkung des Wärmeaustausches zwischen den Zellen rechnender Korrektionsfaktor eingeführt wird.

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The evaporation of potassium from phlogopite

The evaporation of potassium from phlogopite was investigated by roasting phlogopite with different chemical reagents. The possible reactions between reactants and the sample at different temperatures were investigated by thermogravimetry. Gypsum, calcite, sodium chloride, activated carbon, calcium chloride and fluoride were used as chemical reactants. Similar tests were carried out by batch experiments using muffle furnace and tube oven and finally the sample mixtures were heated in a vacuum. The use of a vacuum enabled an almost complete extraction of potassium in solid state at the lowest temperature so far investigated. The structure of phlogopite was shown to be destroyed by raising the temperature. The extraction of potassium from feldspar, a sample from Lohja, Finland was also investigated.

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Zusammenfassung Beim Abrösten von Phlogopit mit verschiedenen chemischen Stoffen wurde das Verdampfen von Kalium aus Phlogopit untersucht. Die möglichen Reaktionen zwischen der Probe und der Reaktionspartnern bei verschiedenen Temperaturen wurden mittels Thermogravimetrie untersucht. Als Reaktant wurden Gips, Kalzit, Natriumchlorid, Aktivkohle, Kalziumchlorid und -fluorid verwendet. Ähnliche Untersuchungen wurden in Reihenexperimenten mittels Muffel- und Röhrenofen und letztlich durch Erhitzen der Proben im Vakuum durchgeführt. Die Anwendung von Vakuum ermöglicht bei den niedrigsten der angewendeten Temperaturen einen fast vollständigen Auszug des Kaliums aus dem Feststoff, Durch Erhöhen der Temperatur wurde die Struktur von Phlogopit nachweislich zerstört. Die Extraktion von Kalium aus einer Feldspatprobe aus Lohja, Finnland, wurde ebenfalls untersucht.

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ESCA study of (Mo+Pt)/SiO2, (W+Pt)/SiO2 and (Re+Pt)/SiO2 catalysts

Supported catalysts obtained from organometallic compounds have been studied by ESCA. The data obtained indicate a decrease in electron density on the Pt atoms as a result of interaction with Mo, W and Re ions bound to silica.

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, . , Mo, W, Re, .