6-取代苯并噻唑-2-氨基硫代磷酸二烷基酯的合成

用6-位取代的2-氨基苯并噻唑与三氯硫磷反应,合成了3个苯并噻唑-2-氨基硫代磷酰二氯,并由此合成了9个苯并噻唑-2-氨基硫代磷酸二烷基酯.讨论了苯并噻唑环上取代基对反应的影响和产物中硫代磷酸酯的烷基的空间效应对反应的影响.所合成的部分化合物对人喉鳞状细胞癌(Hep-2)具有一定的抑制能力.     

有机磷化合物的研究——ⅩⅩⅤ.由N,N'-取代亚烷基双酰胺合成α-氨基膦酸

氨基膦酸生物活性的发现,推动了这类氨基磷酸类似物合成方法的研究。我们曾仔细考察过在醛、羰酰胺与亚磷酸酯的反应中,试剂结构的改变对产物得率的影响,并提出此反应系基于亚磷酸酯对甲基亚胺衍生物的     

2-取代氨基-5-吡唑基-1,3,4-噁二唑的合成及生物活性

取代氨基吡唑基噁二唑;2-取代氨基-5-吡唑基-1;3;4-噁二唑的合成及生物活性     

N-芳基(烷基)-N′-芳基(烷基)-N″-(葡萄糖基硫代亚脲基)膦酰三胺的合成

膦酰三胺类化合物具有优良的杀菌、抗病毒作用,其中部分还有抗肿瘤活性。脲和硫脲类化合物及其衍生物既具有优良的杀菌、除草等活性,又是一种重要的有机合成中间体。它的糖基衍生物是生物体内重要的代谢产物,具有维持代谢水平,提高机体耐受力等生理活性。糖基的多羟基特点,有利于增加这些化合物的水溶性,     

4-(4-氨基苯氧基)-2-(烷基氨甲酰基)吡啶的合成

苯氧基胺酰基吡啶兼有芳基吡啶醚结构,因分子中吡啶环的亲脂性、酰胺基团的亲水性及醚键的存在而具有良好的生物活性,是制备抗癌新药索拉非尼[1]、吡啶醚类除草剂[2]等多种医药、农药的重要中间体,该类物质的合成已成为当今化学研究中最活跃和不断扩展的领域之一.     

新显色剂对-二甲氨基偶氮氯膦的合成及其与钍显色反应的研究

合成了新显色剂对-二甲氨基偶氮氯膦,研究了它与Th(Ⅳ)的显色反应.结果表明:Th(Ⅳ)在0～30μg/25mL范围内与该试剂形成的配合物在674,612和538nm³个波长处吸光度绝对值之和与溶液中Th(Ⅳ)的浓度呈线性关系,故可利用该3个波长下吸光度绝对值叠加的方法测定Th(Ⅳ),其ε值达1.74×10⁵L·mol^-1·cm^-1.由于显色反应在较强酸性介质中进行,本法有良好的选择性,大多数共存离子不干扰钍的测定,用于测定岩矿中的微量钍,结果满意.     

氯代烷基膦酸二(2-乙基己基)酯萃取稀土的结构性能研究

研究了五个具有不同结构的烷基膦酸二(2-乙基己基)酯,即氯甲基膦酸二(2-乙基己基)酯CH_2ClP(O)(OC_8H_(17-i)_2(1)、β-氯乙基膦酸二(2-乙基己基)酯 ClCH_2CH_2P(O)(OC_8H_(17-i)_2(2)、α-氯乙基膦酸二(2-乙基己基)酯 CH_3CHCIP(O)(OC_8H_(17-i))_2(3)、与相应未取代的甲基膦酸二(2-乙基己基)酯CH_3P(O)(OC_8H_(17-i))_2(4)、乙基膦酸二(2-乙基己基)酯C_2H_5P(O)(OC_8H_(17-i))_2(5),在硝酸体系中对镧系元素的萃取分离性能及其规律,制备了它们的配合物,并用红外光谱和~(31)P核磁共振谱探讨萃取剂及其配合物的结构。     

4,6-二硝基-5,7-二氨基苯并氧化呋咱(CL-14)的合成与表征

以2,4,6-三硝基氯苯为原料, 经过叠氮化、脱氮环化和异常亲核取代氢(VNS)反应合成了4,6-二硝基-5,7-二氨基苯并氧化呋咱(CL-14), 三步总收率达到50.3%, 并采用红外光谱、核磁共振光谱、元素分析等进行了结构表征|确定了合成CL-14的最佳VNS反应条件: 以盐酸羟氨作为VNS试剂, 20～40 ℃下反应6 h, 收率达到60%(文献值53%). 研究结果表明, CL-14具有良好的感度特性和热安定性, 其撞击感度与中间产物4,6-二硝基苯并氧化呋咱(DNBF)基本相当, 而其摩擦感度远低于其DNBF|DSC和TG-DTG实验发现, CL-14仅有一个分解过程, 其分解峰温为308.52 ℃.     

1-芳基-3-邻苯二甲酰亚胺基-4-取代吡唑基单环β-内酰胺类化合物的合成

在三乙胺的作用下,将邻苯二甲酰亚胺基丙酰氯与含1-苯基-3-甲基-5-氯／苯氧基-4-吡唑基的席夫碱通过[2＋2]环加成反应生成8个单环β-内酰胺类化合物。无论用旋光的还是外消旋的丙氨酸为原料制酰氯,反应后都得到反式构型的β-内酰胺产物,这一点由^1H NMR谱及^1H-^1H COSY、NOESY、HMBC、HMQC二维核磁谱得到确证。目标化合物经元素分析、IR、^1H NMR谱确证结构。     

N-(取代苯氧乙酰基)-N'-(4-苯基噻唑-2-基)硫脲的合成

以取代苯酚和氯乙酸为原料,合成取代苯氧乙酸,然后经过酰氯化,酯化得到取代苯氧乙酰基异硫氰酸酯,再和2-氨基-4-苯基噻唑反应得到4种N-(取代苯氧乙酰基)-N'-(4-苯基噻唑-2-基)硫脲类化合物,其中3种化合物为首次报道。化合物结构经1H NMR、IR和元素分析得到确证。初步室内生测结果表明该类化合物具有一定的抑菌活性。     

2-肟基丙二腈与羟胺反应合成1,3-二氨基-1,2,3-三肟基丙烷反应动力学研究

2-肟基丙二腈与羟胺反应合成1,3-二氨基-1,2,3-三肟基丙烷是合成呋咱衍生物的关键步骤. 利用紫外光谱法对该反应的动力学进行了研究. 实验结果表明反应为二级反应, 分反应级数各为一级. 10 ℃时, 该反应速率常数为0.0679 L•mol^－1•min^－1|提高2-肟基丙二腈、羟胺的浓度和反应温度, 可以加快反应速率.     

(-)-双(薄荷基甲酰基)苯基氧化膦的合成及在自由基光聚合中的螺旋选择性

以苯基二氯化膦和薄荷基甲酸为原料, 合成了一种手性双酰基膦氧化物光引发剂(-)-双(薄荷基甲酰基)苯基氧化膦. 采用核磁共振谱、 质谱及元素分析确定了该化合物的结构, 并测定了其螺旋诱导能力. 结果表明, (-)-BMPPO在引发自由基光聚合大位阻的单体甲基丙烯酸-1-苯基二苯并环庚酯(PDBSMA)的反应中具有螺旋选择性. 所得聚合物具有高度全同结构并显示出光学活性, 说明该聚合物形成了稳定的单手性螺旋链构象. 降低单体与引发剂的投料比及提高聚合温度有利于增加反应的螺旋选择性. 在手性薄荷醇溶剂中, 由(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)引发单体PDBSMA的光聚合反应也具有螺旋选择性, 但螺旋选择性很小.     

α-(2-噻唑基脲基)膦酸二苯酯的合成

报道了一种简便的合成取代脲基膦酸酯的通用的新方法。在二氯甲烷中,三乙胺为缚酸剂的条件下,α-氨基膦酸二苯酯与三聚光气反应形成α-异氰酸基膦酸酯2,2不经分离,直接与2-氨基(苯并)噻唑加成得到α-(2-噻唑基脲基)膦酸二苯酯3,产率55.0%-88.9%。     

3-三氟-2-羟基/氨基-1-氟代丙基膦酸酯的合成

Reaction of diethyl 2,2-difluoro-3-（a-methylbenzyl）imino-4,4,4-trifluoropropanephosphonate （3） with triethylamine afforded a mixture of normal [1,3]-proton shift reaction product 5 and its HF-eliminated compound 6Z in 1 ： 1 ratio. Upon hydrolysis, this reaction mixture gave solely 1,3,3,3-tetrafluoro-2-dioxypropanephosphonate （9）. Reaction of 3 with DBU provided only 6, in which the ratio of E/Z forms was dependent on the reaction conditions. Aqueous hydrolysis of 6 led to 9. Catalytic hydrogenation and hydrogenolysis of 6 gave geometric isomers of 11 as expected. The reaction mechanism involved was discussed.     

N-(烷氧羰基或烷氧羰甲基-烷氧膦酰基)-α-氨基膦酸二苯酯的研究

以膦酰甲酸(PFA)及其同系物膦酰乙酸(PAA)为先导化合物,利用膦酰氯与α-氨基膦酸酯在碱存在下反应,将α-氨基膦酸酯引入PFA及PAA中,使其N-端与膦原子相连,合成了化合物Ⅰ和Ⅱ.研究了产物的~(31)PNMR,发现当R~3为烷基时~3J_(pp)较R~3为(取代)苯基时小,并对其进行了讨论.同时测定了产物的生物活性,部分化合物具有良好的抑制植物烟草花叶病毒(TMV)活性,抑制率超过对照药剂DHT(2,4-二氧六氢-1,3,5三嗪),部分化合物还具有一定的抑制癌细胞活性.I:n=0,R~1,R~2=MeO.MeO.或R~1=i-RrNH,R~2=OMe;R~3=alkyl,(substituted)PhII:n=1,R=H,Me;R~1,R~2,R~3同上.     

含硅香原料研究(Ⅵ)——顺(反)-1-取代-3-三甲硅基环己醇的合成、13CNMR谱及其香气评定

合成并分离得到7对1-取代-3-三甲硅基环己醇的顺、反异构体,它们的结构通过¹HNMR、¹³CNMR、MS谱及GC(测其纯度)测定,利用¹³CNMR确定了各对顺、反异构体的构型.评定了各化合物的香气,大部分化合物具有甜香或甜香与木香香气,其中(反)-1-正丁基-3-三甲硅基环己醇具有甜香和木香香气,香气透发,留香持久,质量上乘.     

α-外式-7-氧双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酰亚氨基-α-取代苯基膦酸二苯酯的合成

以去甲 去氢斑 蝥素为原 料合 成了 α外式７氧双 环［２２１］ 庚５烯２ ，３二 甲酰 亚氨 基α取代苯 基膦酸二 苯酯共 ８ 种化合 物． 所 合成化合 物结构 经１ Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ、３１ Ｐ Ｎ Ｍ Ｒ 、 Ｍ Ｓ、 Ｉ Ｒ 及 元素 分析所确证 ．     

α-外式-7-氧双环[2.1.1]庚-5-烯-2,3-二甲亚氨基-α-取代苯基膦酸二苯酯的合成

去甲去氢斑蝥素;α-外式-7-氧双环[2.1.1]庚-5-烯-2;3-二甲亚氨基-α-取代苯基膦酸二苯酯的合成     

1-氧-2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪(LLM-105)的合成

经四个反应步骤合成了新型钝感高能炸药1-氧-2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪(LLM-105),给出了各步产物的基本理化性质,并采用FT-IR、~1HNMR及MS等分析手段表征了各步产物。