液相色谱-三重四极杆质谱同时测定食品接触材料中双酚A、双酚F与双酚S的迁移量

采用液相色谱-三重四极杆质谱(LC-MS/MS)建立了食品接触材料中双酚A、双酚F和双酚S化合物的同时测定方法。双酚A、双酚F和双酚S在样品中通过与食品模拟物在一定温度、时间接触的状态下迁移到食品模拟物中,以C18色谱柱进行分离,甲醇-氨水为流动相洗脱,采用电喷雾离子源(ESI),多反应监测(MRM)负离子模式进行扫描,同位素内标法定量。结果表明,双酚A、双酚F和双酚S的色谱分离良好,双酚A和双酚F在1~50μg/L质量浓度范围内与其峰面积均呈线性关系,BPS在0.1~50μg/L质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系。BPA和BPF的最低检出限为0.3μg/L,BPS的最低检出限为0.05μg/L。加标回收率为83.6%~102.6%,相对标准偏差(RSD)为3.5%~8.9%。该方法快速可靠、准确简便,适用于食品接触材料中双酚A、双酚F和双酚S化合物的检测。     

Bisphenol A Impairs Lipid Remodeling Accompanying Cell Differentiation in the Oligodendroglial Cell Line Oli-Neu

In the central nervous system, the process of myelination involves oligodendrocytes that wrap myelin around axons. Myelin sheaths are mainly composed of lipids and ensure efficient conduction of action potentials. Oligodendrocyte differentiation is an essential preliminary step to myelination which, in turn, is a key event of neurodevelopment. Bisphenol A (BPA), a ubiquitous endocrine disruptor, is suspected to disrupt this developmental process and may, thus, contribute to several neurodevelopmental disorders. In this study, we assessed the effect of BPA on oligodendrocyte differentiation through a comprehensive analysis of cell lipidome by UHPLC-HRMS. For this purpose, we exposed the oligodendroglial cell line Oli-neu to several BPA concentrations for 72 h of proliferation and another 72 h of differentiation. In unexposed cells, significant changes occurred in lipid distribution during Oli-neu differentiation, including an increase in characteristic myelin lipids, sulfatides, and ethanolamine plasmalogens, and a marked remodeling of phospholipid subclasses and fatty acid contents. Moreover, BPA induced a decrease in sulfatide and phosphatidylinositol plasmalogen contents and modified monounsaturated/polyunsaturated fatty acid relative contents in phospholipids. These effects counteracted the lipid remodeling accompanying differentiation and were confirmed by gene expression changes. Altogether, our results suggest that BPA disrupts lipid remodeling accompanying early oligodendrocyte differentiation.     

高效液相色谱分析食品罐内涂料中双酚A和双酚F环氧衍生物残留

建立了高效液相色谱分析食品罐内涂料中双酚A(BPA)和双酚F(BPF)环氧衍生物的方法.样品经乙腈提取后,旋转蒸发浓缩至干,以V(乙腈)∶ V(水)=50∶ 50混合液溶解并定容;采用Lichrospher C18柱,以乙腈/水为流动相梯度洗脱,进行高效液相色谱分离;荧光检测器检测,激发波长230 nm,发射波长301 nm.在2.3～230 μg/L浓度范围内,各BPA和BPF环氧衍生物的响应峰面积与其相应浓度呈良好相关性,检出限为0.57～6.55 μg/L;在80～400 μg/L添加水平范围内,平均添加回收率为85%～107%;相对标准差小于7.4%.结果表明,本方法适用于食品罐内涂料中BPA和BPF环氧衍生物残留分析.     

双酚F型聚酰亚胺的合成及其性能表征

以苯酚和甲醛为原料,合成了双酚F(BPF)和双酚F二酐(BPFDA),用BPFDA分别和间苯二胺(m-PDA)、4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-ODA)、1,4-(4-氨基苯氧基)苯(TPEQ)反应,得到了3种双酚F型聚酰亚胺,分别对其结构、溶解性、热性能和力学性能进行了表征.结果表明:聚合物的比浓对数黏度为0.5～...     

四甲基氢氧化铵降解苯酐固化双酚A型环氧树脂的研究

将四甲基氢氧化铵(TMAH)降解聚酯的方法移植用于降解苯酐(PA)固化双酚A型环氧树脂(DGEBA),降解生成的邻苯二甲酸二甲酯(DMP)可被气相色谱―质谱(GC-MS)快速检测到,同时通过内标法考察了TMAH用量对降解率的影响,结果表明TMAH降解苯酐固化环氧树脂效率较高,甲酯化率在95%以上。此项研究为剖析毫克级酸酐固化环氧树脂中的固化剂提供了一种快速且有效的方法。     

Yukmijihwang-Tang Suppresses Receptor Activator of Nuclear Factor Kappa-B Ligand (RANKL)-Induced Osteoclast Differentiation and Prevents Ovariectomy (OVX)-Mediated Bone Loss

Yukmijihwang-tang (YJ) has been used to treat diabetes mellitus, renal disorders, and cognitive impairment in traditional medicine. This study aimed to evaluate the anti-osteoporotic effect of YJ on ovariectomy (OVX)-induced bone loss in a rat and receptor activator of nuclear factor kappa-B ligand (RANKL)-mediated osteoclast differentiation in bone marrow macrophages (BMMs). YJ reduced the formation of tartrate-resistant acid phosphatase (TRAP)-positive multinucleated cells (MNCs) in an osteoclast/osteoblast co-culture system by regulating the ratio of RANKL/osteoprotegerin (OPG) by osteoblasts. Overall, YJ reduced TRAP-positive cell formation and TRAP activity and F-actin ring formation. Analysis of the underlying mechanisms indicated that YJ inhibited the activation of the nuclear factor of activated T cell cytoplasmic 1 (NFATc1) and c-Fos, resulting in the suppression of osteoclast differentiation-related genes such as TRAP, ATPase, H+ transporting, lysosomal 38 kDa, V0 subunit d2, osteoclast-associated receptor, osteoclast-stimulatory transmembrane protein, dendritic cell-specific transmembrane protein, matrix metalloproteinase-9, cathepsin K, and calcitonin receptor. YJ also inhibited the nuclear translocation of NFATc1. Additionally, YJ markedly inhibited RANKL-induced phosphorylation of signaling pathways activated in the early stages of osteoclast differentiation including the p38, JNK, ERK, and NF-κB. Consistent with these in vitro results, the YJ-administered group showed considerably attenuated bone loss in the OVX-mediated rat model. These results provide promising evidence for the potential novel therapeutic application of YJ for bone diseases such as osteoporosis.     

嫁接Al改性MCM-41介孔分子筛催化合成双酚F

以十六烷基三甲基溴化铵和正硅酸乙酯为原料,合成纯硅MCM-41介孔分子筛。 再利用九水硝酸铝为改性剂来嫁接改性纯硅MCM-41介孔分子筛,NH3-TPD结果表明,嫁接后的AlMCM-41产生了中强酸。 用改性后不同n(Si)/n(Al)的AlMCM-41催化合成双酚F,在n（苯酚）/n（甲醛）=30、反应时间5 h、反应温度90 ℃、m（甲醛）/m（AlMCM-41）=7的反应条件下,在一定范围内,双酚F的产率随Al含量增加而增加,但在n（Si）/n（Al）＜50时,双酚F的产率反而下降,当n（Si）/n（Al）=50时,双酚F的产率最高,为42.28%。     

四溴双酚A双缩水甘油醚的合成研究

研究了四溴双酚A双缩水甘油醚的合成方法,探索了不同原料摩尔比、溶剂、反应温度、第一步反应中碱的用量以及第一步反应时间对反应的影响,并对产品进行了环氧当量的测定。     

双酚A型环氧磺酸酯的合成与表征

用双酚A型环氧树脂(E-51)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)合成了可用于紫外光固化的双酚A型环氧磺酸酯(AMPS-EP).研究了影响反应的多种因素,优化的合成条件为:以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,AMPS与E-51的摩尔投料比为1:0.5,对苯二酚为阻聚剂,用量为环氧树脂质量的0.2％,反应时间...     

A New Efficient Synthesis of Bisphenol A Diether Bis-imidazoles and Bis-benzimidazoles

ThewiderangeofpotentialapplicationsofbisphenolAdietherhis-imidazolesandbisbenzinddazolesinmedicinal,pesticideandbioinorganic,bioorganic,biondmeticandsupramolecularchemistfyleadourspecialinteresttodeveloptheirefficientsyntheses.Inthepreviouspaper,wereportedthesynthesisofbisphenolAdietherhis-imidazolesandhis-benzimidazoles3a-cbyhydroxyethylation,tosylationandimidazolylationthree-stepreactionsfromcommercialbisphenolA,imidazoleanditd.,i..ti..,i.HerewewillreportanewsynthesisofbisphenolAdietherhis-…     

Detection of Bisphenol A and Four Analogues in Atmospheric Emissions in Petrochemical Complexes Producing Polypropylene in South America

Because of its toxicity and impacts on the environment and human health, bisphenol A (BPA) has been controlled in numerous industrialized nations, increasing demand for bisphenol analogues (BP) for its replacement. However, the consequences of these chemicals on the environment and the health of persons exposed to their emissions are still being researched. The emissions from polypropylene manufacturing facilities in Colombia and Brazil were evaluated in this study, and the presence of bisphenol A and four BPs was detected among the gaseous compounds released, with total concentrations of BPs (∑BP) between 92 and 1565 ng g⁻¹. As the melt flow index (MFI) of the polymer rises, so does the quantity of volatiles in its matrix that are eliminated during deodorization, indicating that the MFI and the amount of bisphenol released have a directly proportional connection.     

双酚A 型聚冠醚的合成与性能

由于聚冠醚具有选择性配位阳离子的性能,同时具有毒性低、易于回收等优点,所以它们在相转移催化、金属分离浓缩等方面有重要的应用前景。我们曾报道用2,6-二(羟     

含有双酚A链段的聚氨酯网络研究

首先合成与表征了一种含有双酚A结构的多元醇,通过添加这种多元醇至聚氧化丙烯聚醚多元醇中合成了含有双酚A链段的聚氨酯网络。通过DSC、FTIR和SEM等方法考察了这类聚氨酯网络的结构形态,研究结果表明,PU网络中的双酚A链段与聚氧化丙烯链段不相容,而且破坏了PU硬段的有序化结构。在聚氧化丙烯聚醚多元醇中添加5－10phr双酚A结构的多醇就能显著地提高聚氨酯网络的拉伸强度、弹性模量和断裂伸长率。     

短孔道介孔分子筛Zr-Ce-SBA-15固载酸性离子液体催化合成双酚F

通过化学键接的方式,将酸性离子液体(ILs)分别负载于两种不同的硅基载体上,成功制备了SBA-15-ILs(SILs)与Zr-Ce-SBA-15-ILs(ZCSILs)等两种固载化酸性离子液体。 通过傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、热重分析仪(TG-DTG)、X射线衍射仪(XRD)、N₂吸附-脱附比表面仪(BET)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)与有机元素分析仪(OEA)等对所制备催化剂的物化性能进行了表征,并进一步研究了其在甲醛-苯酚合成二羟基二苯基甲烷(双酚F,BPF)中的催化活性。 结果表明:短孔道的ZCSILs具有较高比表面积、较多的离子液体负载量和相对优异的催化活性。 当m(催化剂)/m(甲醛)=0.36,n(苯酚)/n(甲醛)=30,反应时间90 min、反应温度90 ℃时,BPF收率可达95.6%,对4,4′-BPF的选择性达到44.8%,且所制备的ZCSILs重复使用5次后,依然显示优异的催化活性。     

基于分子印迹电聚合膜的双酚A电化学传感器

以双酚A为模板分子,邻氨基苯硫酚为单体,采用自组装和电聚合方法,在电极表面制备了对双酚A有选择性的分子印迹聚合物膜.通过循环伏安法研究传感器对双酚A的响应特性.结果表明: 在6.0×10-7～5.5×10-5 mol/L浓度范围内峰电流值与浓度呈良好线性关系(r=0.991);检出限2.0×10-7 mol/L; 相对标准偏差<5%(n=9),达到稳定电流所用时间约2 min.此传感器具有良好的选择性、重现性及稳定性.通过交流阻抗技术和计时电流法表征了电极表面膜的电化学性质.将传感器初步用于实际样品的分析,获得了较满意的结果.     

胶束电动色谱法分离和测定双酚A、辛基酚和壬基酚

用胶束电动色谱法分离了双酚A、辛基酚和壬基酚。以含10％乙腈和25mmol／L十二烷基硫酸钠、pH9．0、浓度为12．5mmoL／L的硼砂溶液为缓冲溶液,在25kV的分离电压下,三物质获得了基线分离。用该法对自来水、水库水等水样中3种物质的加入回收进行了研究,测定的回收率在90．5％～108．1％之间。     

微波条件下双酚A向食品模拟物的迁移研究

采用气相色谱-质谱联用法研究了微波条件对食品接触材料中双酚A在水、乙酸（3%,体积分数）、乙醇（10%,体积分数）、橄榄油4种食品模拟物中迁移行为的影响。在微波加热下,食品快速升温并能将热量传递给外部包装,从而加速包装材料中双酚A向食品的迁移。研究了不同微波温度、时间和功率下双酚A在4种食品模拟物中的迁移规律,结果表明：微波对双酚A迁移有显著影响,迁移量随着微波温度、时间和功率的增加而增加。在相同加热温度和时间条件下,微波加热方式中双酚A在4种食品模拟物种的迁移量均高于水浴加热。     

氯铝酸室温离子液体中双酚A的合成

以Et3NHCl-AlCl3离子液体为催化剂,通过苯酚和丙酮缩合反应合成双酚A。考察了离子液体的催化活性,较系统地研究了催化剂路易斯酸性、催化剂用量、反应物摩尔比、反应温度、反应时间对产率的影响。最佳反应条件为：丙酮10mmol,n(酚)：n(酮)=8：1,催化剂Et3NHCl-AICl3[n(AICl3)：n(Et3NHCl-AICl3)=0．6]10．7mmol,硫醇(助剂)0．2mmol,反应温度60℃,在25mL的甲苯中反应4h。此条件下收率可达85．1％。     

氢化双酚A型环氧树脂的固化动力学

将氢化双酚A与环氧氯丙烷反应合成了氢化双酚A型环氧树脂(HBPA-EP),产物分别用多元胺类或酸酐类固化剂固化,利用差示扫描量热分析(DSC)对固化反应特性进行了研究,得到了相应的固化条件、固化反应活化能和固化反应动力学方程等.结果表明,当分别采用1,3-环己二甲胺、液态聚酰胺、顺式六氢苯酐、甲基六氢苯酐固化HBPA-EP(环氧值为0.45)时,其固化条件分别为100℃、2h,145℃、4h,90℃、2h,120℃、4h,130℃、2h,150℃、4h,140℃、2h和160℃、4h,用这4种固化剂进行固化反应的表观活化能分别为50.62、56.88、74.56 kJ/mol和68.36 kJ/mol,其反应级数分别为0.886、0.901、0.915和0.905.     

膜受体介导双酚A低剂量内分泌干扰效应的分子机制

双酚A(Bisphenol A, BPA)为苯酚系衍生物,作为生产聚碳酸酯塑料和环氧树脂的中间体被广泛应用于多种产品制造中,为全球产量最大的工业品之一。BPA的大量应用使普通人群暴露BPA的几率显著增加。BPA结构与雌激素相似,为一典型雌激素样内分泌干扰物,可以对机体产生多种毒性效应。高剂量BPA主要通过拮抗雌激素受体而发挥其内分泌干扰效应;环境相关低剂量BPA由于不能与雌激素竞争结合雌激素受体,主要通过膜受体介导的信号通路以非基因组方式诱导细胞生物学功能改变。但是,具体何种膜受体介导BPA的低剂量效应以及相关分子机制目前还不清楚。基于此,我们课题组近年来在这些方面做了一系列工作。我们发现,膜G蛋白偶联受体30和整合素αvβ3及其介导的信号传导通路分别介导了环境相关低剂量BPA对雄性生殖细胞的增殖诱导和甲状腺素基因转录的干扰。对环境相关低剂量BPA作用机制的深入理解不仅有助于更客观真实评价和预测环境暴露BPA对人体健康的可能潜在影响以及采取有针对性的预防和干预措施。同时,也将为评价其他类似结构雌激素样环境内分泌干扰物的健康效应提供理论基础及技术支持。本文将结合我们近年来的研究工作,综述目前环境低剂量BPA暴露对人体健康影响的分子机制研究进展、存在的问题以及将来研究的一些思考。