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相似文献
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1.
The thermal decomposition of Cu(I) phosphine complexes of the general types (CuXPPh3)4, [CuX(PPh3)2] and [CuX(PPh3)3] was investigated.The thermal decomposition of (CuXPPh3)4, where X denotes Cl–, Br–, I–, NO 3 – and PPh3=P(C6H5)3, occurs with formation of a phosphine oxide intermediate. For the remaining complexes this intermediate was not proved in the thermal decomposition.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung der Cu(I)-Phosphinkomplexe vom allgemeinen Typ (CuXPPh3)4 und [CuX(PPh3)2], wie auch [CuX(PPh3)3] wurde untersucht. Die thermische Zersetzung von (CuXPPh3)4, wobei X=Cl–, Br–, I– und NO 3 – bedeutet und PPh3=P(C6H5)3, verläuft unter Bildung eines Phosphinoxid Zwischenproduktes, bei den übrigen Komplexen konnte dieses im Laufe der thermischen Zersetzung nicht nachgewiesen werden.
Résumé On a étudié la décomposition thermique des complexes phosphine-Cu(I) de formule générale (CuXPPh3)4, [CuX(PPh3)2], [CuX(PPh3)3]. La décomposition thermique de (CuXPPh3)4, où X désigne Cl–, Br–, I– et NO 3 – , et PPh3=P(C6H5)3, s'effectue avec formation d'un oxyde de phosphine intermédiaire; avec les autres complexes, cet intermédiaire n'a pas été mis en évidence au cours de la décomposition thermique.
(CuXPPb3)4 [CuX(PPh3)2] [CuX(PPh3)3]. (CuXPPh3)4, X=Cl–, Br–, I–, NO 3 – , PPh3=(65)3 . .
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2.
Kinetics of methane interaction with acetylene on Ziegler-Natta type organonickel catalysts has been studied. The reaction is first order with respect to methane. The kinetic isotope effect amounts to KCH 4/KCD 4=1.5 and KC 2H2,CH4,H2/KC 2D2,CD4,D2=2.0.
-. -. KCH 4/KCD 4, KC 2H2,CH4,H2/KC 2D2,CD4,D2 1,5; 2,0. .
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3.
Crystallization of iron phosphate glasses   总被引：1，自引：0，他引：1  
Differential thermal analysis (DTA), thermogravimetric analysis (TG), X-ray diffraction and Mössbauer spectroscopy were employed in the investigation of crystalline products of FeOx-P2O5 glasses generated by various heat treatments. In glasses with a high value of =Fe2+/(Fe2+ + Fe3+), absorption of oxygen occurs in a broad temperature range identified by TG. Depending on the value of , two exotherms appear in the DTA curves, the low-temperature one corresponding to crystallization of the Fe3(PO4)2 type regions, and the high-temperature one being related to various phases with dominating FePO4. Each exotherm has its own transformation region, identical in absolute value. The Mössbauer spectra of glasses which underwent thermal treatment at higher temperatures exhibit some indication of phases of the types Fe3(PO4)2 · xH2O and FePO4 · xH2O.
Zusammenfassung Differentialthermoanalyse (DTA), thermogravimetrische Analyse (TG), Röntgendiffraktion und Mössbauerspektroskopie wurden bei der Untersuchung (von kristalliner Produkte) durch verschiedene thermische Behandlungen hergestellten FeOx-P2O5 Gläsern eingesetzt. In den Glasarten mit einem hohen Wert von =Fe2+/(Fe2+ + Fe3+) erfolgt die Sauerstoffabsorption in einem durch TG [nachgewiesenen breiten Temperaturbereich. In Abhängigkeit von dem -Wert erscheinen zwei Exothermen in den DTA-Kurven, von denen der bei niedriger Temperatur die Kristallisation des Fe3(PO4)2 entspricht, und jener bei höheren Temperaturen in verschiedenen Phasen dem FePO4. Jede Exotherme hat ihr eigenes Umwandlungsgebiet, das in absolutem Wert identisch ist. Die Mössbauer-Spektren der Gläser welche einer Wärmebehandlung bei höheren Temperaturen unterzogen worden sind, weisen einige Indikationsphasen der Typen Fe3(PO4)2 · xH2O und FePO4 · xH2O auf.
, , FeOx-P2O5, . , =Fe2+/(Fe2++Fe3+) . , - : Fe3(PO4)2, – FePO4. , . , , Fe3(PO4)2 · 2 FePO4 · 2.

The authors thank Mrs. Simonyiová for assistance in the experimental part of these investigations, and Dr. Horváth and Dr. Vondrovic for performing the X-ray and TG analyses.  相似文献   

4.
Potentiometric studies of the mixed ligand derivatives of 11-Th(IV)—DTPA chelate (whereDTPA=diethylene-triamine pentaacetic acid) with certain secondary ligands, such as lactic, mandelic and o-hydroxynaphthoic acids have been carried out. The pH-titrations of the reaction mixtures containing 111 molar ratio of metal ion toDTPA to secondary ligand have shown the formation of 111 ternary complexes at higher pH (8). The equilibrium constants of the resulting mixed complexes have been determined at 30±1°C and =0.1 (KNO3) and the order of stability in terms of secondary ligands has been found to be o-hydroxy naphthoic acids>mandelic acid>lactic acid.

Mit 1 Abbildung  相似文献   

5.
The desorption of H2 from clean and CO-poisoned Pd wires was studied by a temperature programmed desorption technique. Poisoning effect of CO on H2 desorption process can be accounted for in terms of blockage of the surface sites for the recombination of H atoms.
H2 , CO, - . CO H2 , , , .
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6.
1-Hydroxyethylidenediphosphonic acid and its tetrasubstitutcd Li, Na, K, Rb, NH4, Ca and Ba salts were synthcsized and their thermal behaviour was studied under non-isothermal conditions by simultaneous TG-DTG-DTA at 20–1000 C. The following thermal transformations were observed: loss of crystallization water, melting in the case of the acid, and intramolecular dehydration in the case of the salts, leading to the corresponding unsaturated derivatives. From the free acid, its acidic salts and the neutral ammonium salt, long-chain polycondensates are formed through intermolecular dehydration.
Zusammenfassung 1-Hydroxyethyldiphosphonsäure und ihr Li-, Na-, K-, Rb-, NH4-, Ca- und Ba-Salz wurden dargestellt. Ihr thermisches Verhalten wurde durch simultane TG-DTG-DTA unter nichtisothermen Bedingungen bei 20–1000 C untersucht. Folgende thermische Umwandlungen wurden beobachtet: Verlust von Kristallwasser, Schmelzen (nur bei der freien Säure), intramolekulare Wasserabspaltung (nur bei den Salzen) zu ungesättigten Verbindungen. Die freie Säure, die sauren Salze und das neutrale Ammoniumsalz bilden unter intermolekularer Wasserabspaltung langkettige Polykondensate.
1- , , , , , . - . , , , . , , .
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7.
Subsequent to a comparative examination of recent bone material the author has recently completed the paleobiogeochemical evaluation of classical Quaternary and Pliocene terrestrial fossils of vertebrata from Hungary. A derivatograph (MOM) has been used to determine two thermoanalytical parameters which are closely associated with the passage of geological time: the total bound organic-matter content of the fossil and the fossilization cofficient.Derivatographic measurement of the organic matter in the bones is supplemented by fine-structure analysis of bone-tissue slides.Sample material of unknown age from several provenances was evaluated with the new dating method. The importance of the procedure is even greater in cases when only indefinite sporadic finds can be obtained from the sediments.
Zusammenfassung Nach einer vergleichenden Untersuchung an neuzeitlichem Knochenmaterial hat der Autor kürzlich die paleobiogeochemische Auswertung der klassischen Quaternären und Pliocenen terrestren Fossilien von Vertebraten aus Ungarn ergänzt.Ein Derivatograph (MOM) wurde zur Bestimmung zweier thermoanalytischer Parameter eingesetzt, die eng mit dem Fortschreiten der geologischen Zeit verbunden waren: dem Gesamtgehalt an gebundenem organischem Material und dem Fossilisationskoeffizienten.Die derivatographische Messung der organischen Substanz in den Knochen wurde durch die Feinstrukturanalyse von Knochengewebeschnitten ergänzt.Probenmaterial unbekannten Alters verschiedener Herkunft wurde mit der neuen Methode ausgewertet. Die Bedeutung des Verfahrens ist in den Fällen noch grösser, wenn aus den Sedimenten nur unbestimmte sporadische Funde erhalten werden können.
, . (MOM) , : . - . . , .

The author wishes to thank the staff of the Department of Experimental Physics of L. Kossuth University for the neutron activation measurements and the Computer Center of the University for the calculation work.  相似文献   

8.
The thermal stability of alkaline earth metal hydrofluorides was studied by means of a Derivatograph. The values of the activation energy, reaction order and rate constant were determined. The comparison of the kinetic parameters of the decomposition process for the complete series of hydrofluorides studied led to a certain regularity in the differences in their thermal stabilities and its correlation with the strength of the hydrogen bond in their structure.
Zusammenfassung Die thermische Stabilität von Erdalkalihydrofluoriden wurde mit Hilfe eines Derivatographen untersucht, die Werte der Aktivierungsenergien, der Reaktionsordnung und der Geschwindigkeitskonstanten bestimmt. Der Vergleich der kinetischen Parameter des Zersetzungsvorganges wies auf eine gewisse Regelmäßigkeit in ihrer verschiedenen thermischen Stabilität, die in Zusammenhang mit der Stärke ihrer strukturalen Wasserstoffbindung steht.
Résumé On a étudié la stabilité thermique des hydrogénofluorures des métáux alcalinoterreux et déterminé les valeurs des énergies d'activation, des ordres de réaction et des constantes de vitesse de réaction à l'aide d'un Dérivatographe. Après comparaison des paramètres cinétiques on a pu établir une certaine régularité dans le changement de la stabilité thermique en corrélation avec la force de liaison de l'hydrogène dans la structure.
. , . .
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9.
The conversion of methanol to hydrocarbons on nickel loaded faujasites can be retarded for many hours time-on-stream. The induction period is interpreted to be due to a suppression of the autocatalytic step of the reaction. An autocatalytic mechanism is proposed based on the -scission of branched carbenium ion intermediates.
. . , - .
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10.
    
Zusammenfassung Es wird das Dinatriumsalz des 1,3-Bis-[8-mercaptotheophyllinyl-(7)]-propans als Reagens zur photometrischen Wismutbestimmung untersucht. Es bildet mit Bi3+ eine 12-Verbindung, die sich mit Chloroform extrahieren läßt. Die gelben Chloroform-Extrakte können photometriert werden. Das Verfahren ist mit einem Extinktionskoeffizienten = 2 · 104 l/Mol · cm ( = 405 nm) empfindlicher als z.B. die Wismutbestimmung mit Hilfe des Thioharnstoffkomplexes, es hat jedoch nicht die gleiche Präzision. Zn und FeII beeinträchtigen die Bestimmung selbst in großer Menge nicht; eine Reihe anderer Kationen führt zu Störungen.
Summary The disodium salt of 1,3-bis[8-mercaptotheophyllinyl-(7)]-propane has been tested as a reagent for the photometric determination of bismuth. It forms a 12 compound with Bi3+ which can be extracted with chloroform; the yellow extracts can be measured photometrically. The method is not of such a precision as the Bi determination by means of, e.g., the thiourea complex, yet it is more sensitive offering an extinction coefficient of = 2×104l/mole cm at = 405 nm. Zn and FeII do not interfere even in large quantities, yet several other cations cause more or less serious interferences.

Herrn Prof. Dr. H.Kaiser zum 60. Geburtstag gewidmet.

Für die Durchführung dieser Arbeit wurden dankenswerterweise Forschungsmittel aus dem ERP-Sondervermögen bereitgestellt.

Dem Verband der Chemischen Industrie und der Deutschen Forschungsgemeinschaft, die diese Arbeit unterstützt haben, danken wir bestens.  相似文献   

11.
Interaction mechanism of (CH3)3SiX silanes (X=Br, I, N3, NCS, NCO, CN, NCNSi(CH3)3 and SO4Si(CH3)3 with dehydrated silica surface has been studied by IR spectroscopy. It has been established that (CH3)3SiCN, (CH3)3SiBr, (CH3)3SiI and [(CH3)3Si]2SO4 can be used as soft silylating agents for endcapping.
(CH3)3SiX (X=Br, I, N3, NCS, NCO, CN, NCNSi(CH3)3, SO4Si(CH3)3) -. , (CH3)3SiCN, (CH3)3SiBr, (CH3)3SiI [(CH3)3Si]2SO4 .
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12.
Changes in the water content of aluminium sulphate hydrate were investigated gravimetrically at room temperature in air with different relative humidities. The samples conditioned in this way were characterized by thermoanalytical (TG, DTG, DSC) and X-ray diffraction measurements. Industrial aluminium sulphate hydrate obtained by freezing the melt has a partly crystalline structure. After grinding, this material crystallizes during storage. This process requires a humid atmosphere; increasing relative humidity brings about more intensive crystallization.It was found that the crystallization of aluminium sulphate from the melt is facilitated by a higher water content of the melt.
Zusammenfassung VerÄnderungen des Wassergehalts von Aluminiumsulfat-Hydrat bei Zimmertemperatur in Luft unterschiedlicher relativer Feuchtigkeit wurden gravimetrisch untersucht. Die auf diese Weise konditionierten Proben wurden durch thermoanalytische (TG, DTG, DSC) und röntgendiffraktometrische Messungen charakterisiert. Durch Erstarren der Schmelze erhaltenes industrielles Aluminiumsulfat-Hydrat ist teilweise kristallin. Nach dem Mahlen kristallisiert dieses Material wÄhrend der Lagerung. Dieser Proze\ erfordert eine feuchte AtmosphÄre, wobei sich der Kristallisationsgrad mit steigender relativer Feuchtigkeit erhöht. Es wurde festgestellt, da\ die Kristallisation des Aluminiumsulfats durch einen höheren Wassergehalt der Schmelze gefördert wird.
. , , . , , . . , . , .
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13.
TG and DTA of the compounds Mn(phen)2X2 (where X=CN–,CNO–, NCS– and NCSe–), Mn(phen) (NCS)2, Mn(NCS)2 and Mn(NCSe)2 (wherephen=1,10 phenanthroline) are reported and discussed. Decomposition schemes are proposed based on TG and DTA results and, where possible, the analysis and properties of intermediates formed during thermal breakdown. The decomposition of thiocyanate and selenocyanate ligands is observed to lead to an apparent slight increase in sample weight. This phenomenon is discussed in relation to buoyancy changes resulting from the release of sulphur or selenium vapours.
Zusammenfassung TG und DTA Untersuchungen der Verbindungen Mn(phen)2X2 (X=CN–, CNO–, NCS– und NCSe–), Mn(phen) (NCS)2, Mn(NCS)2 und Mn(NCSe)2 (phen =1.10 Phenantrolin) werden beschrieben. Anhand der TG- und DTA-Ergebnisse werden Zerzetzungsschemata vorgeschlagen und wenn möglich, Analyse und Eigenschaften der im Laufe der thermischen Zersetzung entstandenen Zwischenprodukte angegeben. Es wurde beobachtet, da\ die Zersetzung der Thiocyanat- und Selenocyanatliganden zu einer scheinbaren schwachen Zunahme des Probengewichts führt. Dieses PhÄnomen wird im Zusammenhang mit infolge der Abspaltung von Schwefel- oder SelendÄmpfen auftretenden Änderungen des Auftriebs diskutiert.
Résumé On décrit et discute la TG et l'ATD des composés Mn(phén)2X2 (X=CN–, CNO–, NCS– et NCSe–), Mn(phén) (NCS)2, Mn(NCS)2 et Mn(NCSe)2 (oùphén=1,10 phénantroline). On propose des schémas de décomposition à partir des résultats de TG et d'ATD et, si possible, on donne l'analyse et les propriétés des produits intermédiaires formés lors de la décomposition thermique. On a observé que la décomposition des ligands de thiocyanate et de sélénocyanate entraine une faible augmentation apparante du poids du prélèvement. On explique ce phénomène par les variations de poussée résultant du dégagement de vapeurs de soufre ou de sélénium.
()22, () (NCS)2, Mn(NCS)2 Mn(NCSe)2, X=CN–, CNO–, NCS–, NCSe– =1.10. , , - , . . - , .

We wish to express our thanks to Professor S. C. Bevan for helpful advice, particularly in connection with the buoyancy effect noted for thiocyanate and selenocyanate complexes.  相似文献   

14.
The correlations between the values of the lgK (K = stability constant of the lanthanide complex) and the reciprocal of the ionic radius 1/r or the sum of the ionization potentials 1 3 I for the lanthanide ions were reviewed for different ligands. A straight-line relationship (lgK – lgK)/lgK vs. (1/r – 1/r)/(1/r) or vs. ( 1 3 I – 1 3 I)/ 1 3 I was found within the tetrads La-Nd, Gd-Ho, and Er-Lu.
Bemerkungen zum periodischen Wechsel der Stabilitätskonstanten von Lanthaniden-Komplexen
Zusammenfassung Es wurde eine Übersicht der Korrelationen zwischen den Werten von logK (K = Stabilitätskonstante der Lanthanidenkomplexe) und den reziproken Ionenradien 1/r oder der Summe der Ionisierungspotentiale 1 3 I für die Lanthanidenionen für verschiedene Liganden gegeben. Dabei wurde eine lineare Korrelation für (lgK – lgK)/lgK gegen (1/r – 1/r)/(1/r) oder gegen ( 1 3 I – 1 3 I)/1/3 I innerhalb der Tetraden La-Nd, Gd-Ho und Er-Lu aufgefunden.
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15.
Résumé Sous azote ou sous vide, le sulfite ferreux anhydre se décompose vers 210° en magnétite, pyrite et dioxyde de soufre. Concurremment une réaction de dismutation intervient avec formation de FeSO4, Fe3O4 et FeS2. Lorsque la température atteint 320°, la pyrite et le sulfate réagissent ensemble pour donner Fe1–xS, Fe3O4 et SO2. Au-delà de 370° le sulfure ferreux non-stchiométrique commence à réagir à son tour avec le sulfate restant pour former de la magnetite et du dioxyde de soufre.
In nitrogen or under vacuum, anhydrous iron(II) sulfite decomposes near 210° to magnetite, pyrite and sulfur dioxide. A parallel disproportionation reaction occurs with formation of FeSO4, Fe3O4 and FeS2. When the temperature reaches 320°, pyrite and sulfate react together to give Fe1–xS, Fe3O4 and SO2. Above 370° the non-stoichiometric ferrous sulfide begins to react with the remaining sulfate to give magnetite and sulfur dioxide.
Zusammenfassung Unter Stickstoff oder im Vakuum zersetzt sich das wasserfreie Eisen(II)-sulfit in der Nähe von 210 °C zu Magnetit, Pyrit und Schwefeldioxid. Parallel hierzu findet eine Disproportionierung unter Bildung von FeSO4, Fe3O4 und FeS2 statt. Wenn die Temperatur 320 °C erreicht, reagieren Pyrit und Sulfat unter Bildung von Fe1–xS, Fe3O4 und SO2 Oberhalb von 370 °C beginnt das nichtstöchiometrische Eisensulfit seinerseits mit dem restlichen Sulfat zu reagieren um Magnetit und Schwefeldioxid zu ergeben.
(II) 210° , . FeSO4, Fe3O4 FeS2. 320°, , Fe1–xS, Fe3O4 SO2. 370° .
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16.
The kinetics of proton exchange for the CD3OH–(CH3)3COH and CD3OH–CH3COOH systems in various solvents have been studied by dynamic1H and2H NMR. The mechanism of the process is discussed.
1H 2H CD3OH–(CH3)3COH CD3OH–CH3COOH . .
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17.
The telomerization of butadiene with diethylamine with the formation of the tertiary amine (C2H5)2NC8H13 is catalyzed by Ni, Pd and Pt allyl halide complexes. Triphenylphosphine increases the activity of such catalysts. The rate of telomerization depends strongly on the [PPh3]/[M] ratio (M=Pd and Pt) and increases in the series of metals: Ni3H5PdCl)2 exceeds that of (-C3H5)2 Pd by more than two orders of magnitude.
Ni, Pd Pt (C2H5)2NC8H13. . [PPh3]/[M], M=Pd Pt, : Ni3H5PdCl)2 (-C3H5)2Pd.
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18.
Summary The use of micro reversed phase columns (Polygosil C18) for the separation of metal DDTC chelates was investigated and applied to drinking water analysis.Three different eluents have been tested [702010 (MeOH H2OCHCl3); 8020 (MeOHH2O); 7030 (MeOHH2O)] at flow rates of 7 to 28gml/min. Eluent composition showed strong influence onk of Co(DDTC)2.The linear working curves fitted at least 3 decades with detection limit of 40–500 pg. Monitoring at max instead of 254 nm decreases the detection limits. The consume of eluent is 10 to 20 times less than with analytical columnes.Results of micro LC have been compared with predictible data of theoretical considerations.
Mikro-Umkehrphasen-Flüssigkeitschromatographie der Cd-, Ni-, Zn-, Cu-, Co-, Hg-Diethyldithiocarbamatchelate im Picogrammbereich
Zusammenfassung Die Anwendung von Mikro-RP-Säulen (Polygosil C18) für die Trennung von Metall-DDTC-Chelaten wurde untersucht und auf die Analyse von Trinkwasser angewendet. Drei verschiedene Eluentien [702010 (MeOH H2OCHCl3); 8020 (MeOHH3O); 7030 (MeOHH2O)] bei Fließraten von 7 bis 28gml/min wurden untersucht,k von Co(DDTC)2 wird von der Eluenszusammensetzung erheblich beeinflußt. Der lineare Meßbereich betrug mindestens 3 Dekaden mit einer Nachweisgrenze von 40–500 pg, die durch Detektion bei max statt bei 254 nm noch weiter gesenkt werden kann.Der Verbrauch an Eluens ist 10–20mal geringer als bei analytischen Säulen.Die Ergebnisse der Mikro-LC wurden anhand theoretischer Überlegungen mit den vorhersagbaren Daten verglichen.

Presented in parts at 9th International Symposium on Microchemical Techniques, Amsterdam 1983.  相似文献   

19.
Zusammenfassung Es wird über die indirekte und die direkte VUV-Photolyse von luftfreiem Methanol in flüssiger Phase bei 1236 Å berichtet. Bei der Bestrahlung von wäßr. 0,01m-Methanol wurden folgende Produkte und Ausbeuten erhalten: (H2)=1,00, (HCHO)=0,27, (CH2OH)2=0,12, (CH2OH·CHO)=0,04 und (HCOOH)=0,02. Die Photolyse von flüssigem Methanol lieferte die gleichen Produkte, jedoch mit höheren Ausbeuten: (H2)=1,50, (HCHO)=0,98, (CH2OH)2=0,28 und (CH2OH·CHO)=0,06. Unter Anwendung von Methanol als Radikalfänger konnte auch die Quantenausbeute der Wasserphotolyse bei 1236 Å, (H,OH)=1,025 verifiziert werden. Wahrscheinliche Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
V.U.V.-Photolysis of methanol at 1236 Å
The indirect and the direct v.u.v.-photolysis of air free methanol in liquid phase at 1236 Å is reported. After irradiation of aqueous 0.01M-methanol the following products were obtained: (H2)=1.00, (HCHO)=0.27, (CH2OH)2=0.12, (CH2OH·CHO)=0.04 and (HCOOH)=0.02. The photolysis of liquid methanol yielded the same compounds, however with higher amount as follows: (H2)=1.50, (HCHO)=0.98, (CH2OH)2=0.28 and (CH2OH·CHO)=0.06. Using methanol as a scavenger for the H and OH radicals the quantum yield of the water photolysis at 1236 Å could be verified to be (H,OH)=1.025. Probable reaction mechanisms are discussed.

Mit 3 Abbildungen

Herrn Prof. Dr.E. Broda zum 60. Geburtstag gewidmet.  相似文献   

20.
The kinetics of the oxidation of ascorbic acid by [(NH3)5RuORu(NH3)4ORu(NH3)5]7+ has been studied by the stopped-flow method. The activation parameters have been calculated and a possible mechanism is suggested.
[(NH3)5RuORu(NH3)4ORu·(NH3)5]7+ . .
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