分光光度法测定太白山20种中草药的抗氧化活性

采用分光光度法测定秦岭太白山 2 0种中草药的乙醇提取液对DPPH·(1 ,1 二苯基 2 苦肼基自由基 )的清除作用。检查了 2 0种中草药的抗氧化活性 ,其中枇杷菜、金钱草、桃儿七、朱砂七、虎杖和独叶草 6种中草药在浓度为 0 .4mg(干重 ) /mL时对DPPH的清除作用都超过 80 % ,且具有较强的抗氧作用。枇杷菜浓度为 0 .4mg(干重 ) /mL时 ,对DPPH·的清除作用仍高达 84.1 % ,且抗氧化作用最强。     

加速溶剂萃取-气相色谱-串联质谱法测定水产品中的苯并(a)芘

本文采用加速溶剂萃取技术进行样品前处理,通过对萃取溶剂、萃取温度、静态萃取时间的选择以及质谱条件的优化,研究建立了气相色谱-串联质谱法测定水产品中的苯并(a)芘的残留。结果表明:苯并(a)芘在2. 0～100. 0μg·L-1的标准曲线范围内线性关系良好,相关系数为0. 9994,方法检出限为0. 056 ng·g-1(干重),最低定量限为0. 18 ng·g-1(干重);两种添加量样品加标回收率平均值分别为93%和94%,相对标准偏差为12%和10%(n=7),该方法的准确度和精密度良好。二级质谱可有效排除水产品复杂基质的干扰,对实际水产品样品的测定也取得了较为满意的结果,本方法适合水产品中苯并(a)芘的痕量分析。     

解木糖赖氨酸芽孢杆菌发酵和生物催化产生L-2-氨基己二酸

以解木糖赖氨酸芽孢杆菌XX-2为出发菌株，110mmol/L L-赖氨酸单盐酸盐为发酵前体，144h发酵后L-2-氨基己二酸浓度达到10.4mmol/L，产率9.5%。以解木糖赖氨酸芽孢杆菌XX-2全细胞为生物催化剂，利用共生的L-赖氨酸 6-脱氢酶和?-1-哌啶啉-6-羧酸脱氢酶催化L-赖氨酸单盐酸盐转化为L-2-氨基己二酸。最优条件为：细胞浓度45g(干重)/L，L-赖氨酸单盐酸盐浓度100mmol/L，pH7.0，温度30℃，反应时间144h。在最优条件下，从100mmol/LL-赖氨酸单盐酸盐产生90mmol/L L-2-氨基己二酸，产率90%。推测了生物催化过程中L-2-氨基己二酸产生的反应机理。     

超高效液相色谱-电喷雾离子源-串联三重四极质谱分析土壤中六溴环十二烷

建立了加速溶剂萃取-超高效液相色谱-电喷雾离子源-串联三重四极质谱(ASE-UPLC-ESI-MS/MS)分析环境土壤样品中六溴环十二烷(HBCD, C12H18Br6)3个主要异构体α-、β-、γ-HBCD的方法.土壤样品用正己烷/丙酮(3: 1, V/V)萃取,采用由下往上填充6 g活性硅胶、3 g 44%酸性硅胶(w/w)、3 g 无水硫酸钠的复合硅胶柱富集纯化,内标法定量.3个平行基质土样本加标54 ng ΣHBCD,ΣHBCD回收率为(104.6±3 7)%.应用建立的方法对HBCD生产工厂周围环境土壤样品中α-、β-、γ-HBCD进行了测定,土壤样品中ΣHBCD含量为2.8～144.5 ng/g 干重.γ-HBCD是土壤样品中主要HBCD异构体(73.7±4.7)%;其次为α-HBCD(14.6±3.4)%; β-HBCD含量最低(11.7±1.7)%.     

镧对青菜生物量、植株氮磷钾含量及土壤酶活性的影响

利用盆栽试验,研究了镧对青菜生物量、植株氮磷钾含量及土壤酶活性的影响.结果表明,施用镧显著增加了青菜生物量,与对照相比地上部干重提高了5.49%～19.78%,根干重提高了13.51%～51.35%.在低浓度下,随镧浓度的升高,青菜茎叶和根的氮、磷、钾含量逐渐增加,到一定浓度后,随着镧浓度的继续升高,含量反而逐渐降低.镧施入土壤后对脲酶、酸性磷酸酶、转化酶活性表现出刺激作用并随浓度的升高而增强,而对过氧化氢酶活性有轻微的抑制作用,对脱氢酶活性有强烈的抑制作用.     

手性助剂法不对称合成γ-不饱和氨基酸

采用2-N-(N'-苄基脯氨酰)-氨基二苯甲酮-镍(Ⅱ)-甘氨酸复合物与2-N-(N'-苄基脯氨酰)-氨基二苯甲酮-镍(Ⅱ)-丙基酸复合物为手性助剂,与3-烯丙基溴进行取代反应,制备了2种手性非蛋白不饱和氨基酸.反应过程操作简便,复合物产率达90%～93%,2-氨基-4-烯-戊酸和2-甲基-2-氨基-4-烯-戊酸的总收率分别为75%和80%. 手性助剂回收率达90%. 中间产物及γ-不饱和氨基酸经1H NMR和质谱测试技术的确证.     

污泥和沉积物中微量大环内酯类、磺胺类抗生素、甲氧苄胺嘧啶和氯霉素的测定

利用超声波辅助萃取(USE)技术,联合固相萃取(SPE)净化浓缩以及液相色谱-电喷雾串联质谱(LC-ESI-MS/MS)技术,建立了城市污泥和河流底泥中微量-痕量大环内酯类、磺胺类抗生素、甲氧苄胺嘧啶和氯霉素的多目标定量分析方法.样品经USE提取,SPE净化后,用LC-ESI-MS/MS检测.选择C18为分析柱,甲醇、5 mmol/L醋酸铵和0.1%甲酸混合溶液为流动相,选择在ESI正电离源下多反应监测(MRM)模式检测.对比了USE和加速溶剂萃取(ASE)对抗生素的萃取效率,优化了萃取条件.结果表明: USE和ASE对所选抗生素的萃取效率相当; 而50%甲醇溶液在酸性条件下(pH 2)萃取效率最好.抗生素的方法检出限为2.2～66.9 ng/g(干重,下同); 回收率介于74.7%～111.8%之间; 相对标准偏差小于10.6%.应用此方法在广州某污水处理厂脱水污泥及某河涌底泥中检测到磺胺二甲基嘧啶、克拉霉素、脱水红霉素及罗红霉素等多种抗生素,含量为6.8～125.6 ng/g.     

气相色谱法测定直接电氧化反应液中2-甲基萘和2-甲基-1,4-萘醌

建立了气相色谱同时测定反应液中的2-甲基萘和2-甲基-1,4-萘醌的方法.该法以萘为内标物,在DB-1色谱柱上进行分离,氢火焰离子化检测器.方法的回收率98%～102%,相对标准偏差小于2%.     

超高效液相色谱-电喷雾串联质谱测定蔬菜中喹诺酮类抗生素

建立了蔬菜中4种喹诺酮类抗生素的超高效液相色谱-电喷雾串联质谱(UPLC-ESI-MS/MS)分析方法。每克蔬菜样品(干重)以15 mL乙腈-HCl(125∶8,V/V)进行振荡-超声提取3次,用HLB固相萃取柱进行净化富集,以6 mL 1%酸化乙腈进行洗脱,用N2进行吹脱,最后用初始流动相进行定容。以0.1%甲酸-乙腈溶液和0.1%甲酸溶液作为流动相,采用梯度洗脱方式进行UPLC-ESI-MS/MS检测。蔬菜中4种喹诺酮类化合物不同浓度加标回收率为61%～90%;相对标准偏差(RSD)小于5%(个别除外);检出限为0.021～0.092μg/kg;定量限为0.065～0.312μg/kg。本方法能够满足实际蔬菜样品的分析要求。     

新型含噁唑环结构的氰基丙烯酸酯类衍生物的合成及其生物活性研究

为了从氰基丙烯酸酯类衍生物中寻找新的活性化合物,通过活性基团拼接方法,设计合成了一系列新型含噁唑环结构的氰基丙烯酸酯化合物.初步的除草活性测试结果表明,大部分标题化合物具有较好的除草活性.在剂量为750g/ha时,部分化合物对芥菜的除草活性可达80%~100%,对小藜的抑制率可达90%~100%,对酸模的除草活性可达80%~100%.2-氰基-3-甲硫基-3-{[4-(2-(4-氟苯基)噁唑-4-基)甲硫基]-苯甲基胺基}丙烯酸(2-甲氧基)乙酯(11a)和2-氰基-3-甲硫基-3-{[4-(2-(3,4-二氟苯基)噁唑-4-基)甲硫基]-苯甲基胺基}丙烯酸(2-甲氧基)乙酯(11e)对看麦娘的除草活性分别为70%和60%,对棒头草的抑制率分别为70%和60%.化合物11a对早熟禾的抑制率为70%.此外,化合物11a在150g/ha剂量下对芥菜和酸模的抑制率均达40%.     

染发剂中2-氨基-4-硝基苯酚和2-氨基-5-硝基苯酚的液相色谱-质谱法测定方法研究

2-氨基-4-硝基苯酚和2-氨基-5-硝基苯酚在染发剂中同时可用做氧化染发剂.在市场上氧化型染发剂占有70%～80%,是广泛使用的染发剂.     

固体超强酸催化剂SO2-4/TiO2-WO3的制备及其催化性能研究

制备了固体超强酸催化剂SO2-4/TiO2-WO3,并以丁酸丁酯的合成作为探针反应,系统考察了WO3的含量、硫酸浸渍浓度、焙烧温度等制备条件对SO2-4/TiO2-WO3催化活性的影响.实验表明:制备催化剂的适宜条件为m(H2WO4)=12.5%,硫酸浸渍浓度为1.0 mol·L-1,焙烧温度为580℃,活化时间3 h.利用优化条件下制备的催化剂SO2-4/TiO2-WO3催化合成缩醛(酮),在醛/酮与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)的投料摩尔比为1:1.5,催化剂的用量占反应物总投料质量的0.5%,反应时间为l h条件下,2-甲基-2-乙氧羰甲基-1,3-二氧环戊烷的收率为78.7%,2,4-二甲基-2-乙氧羰甲基-1,3-二氧环戊烷的收率为83.0%,环己酮-乙二醇缩酮的收率为85.9%,环己酮-1,2-丙二醇缩酮的收率为84.6%,丁酮-乙二醇缩酮的收率为70.7%,丁酮-1,2-丙二醇缩酮的收率为88.3%,2-丙基-1,3-二氧环戊烷的收率为80.6%,4-甲基-2-丙基-1,3-二氧环戊烷的收率为79.6%,2-异丙基-1,3-二氧环戊烷的收率为64.2%,4-甲基-2-异丙基-1,3-二氧环戊烷的收率为83.3%,2-苯基-l,3-二氧环戊烷的收率为75.3%,4-甲基-2-苯基-1,3-二氧环戊烷的收率为95.1%.     

气相色谱/质谱法分析内蒙古蜂胶挥发性成分

以内蒙古蜂胶为实验材料,采用传统水蒸气蒸馏法(HD)、同时蒸馏萃取法(SDE)和动态顶空进样(DHS)提取制备挥发性成分,以气相色谱-质谱(GC-MS)法检测.对获得的蜂胶挥发性成分进行了分析,从HD所得样品中检测出了12种化合物,主要是3-甲基-2-丁烯-1-醇(26.81%)、苯乙醇(17.16%)、1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-α,α,4a,8-四甲基-2-萘甲醇(14.53%)、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚(9.47%)、α-没药醇(4.29%)等.从SDE法所得样品中检测出了40种化合物,主要是α-没药醇(20.19%)、2-甲基-3-丁烯-2-醇(10.76%)、3-甲基-2-丁烯-1-醇(8.28%)、薁(5.21%)等.从DHS法所得样品中检测出了70种化合物,主要是十七烷(6 96%)、菲(3.99%)、芳姜黄酮(3.80%)、1-(1,5-二甲基-4-己烯基)-4-甲基-苯(3.41%)、十八烷(3 23%)、1-甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯(2.59%)、十六烷(2.47%)等.研究表明:内蒙古蜂胶挥发物与北京蜂胶及唐山蜂胶的组分相近,原因可能是它们具有相似的胶源植物.DHS得到的挥发性物质种类最多,SDE次之,HD最少.如需获得生物活性检测样品,SDE是一个更好的方法.     

低聚壳聚糖及其金属配合物的抗O_2~(·-)活性研究

以 NBT/VB2 /蛋氨酸为 O· - 2 产生、检测体系 ,对自制低聚壳聚糖及其金属配合物进行了抗 O· - 2 活性研究 ,结果显示低聚壳聚糖及其金属配合物对 O· - 2 均具有明显的清除活性 .质量浓度为 0 .5× 1 0 - 2 g/m L时 ,壳聚糖对 O· - 2 的清除率达 80 .3 % ,其与氯化镧、醋酸铜、醋酸钴的配合物对 O· - 2 的清除率分别为98.9%、84.1 %、78.4% ;相同条件下 ,高分子壳聚糖和单糖对 O· - 2 没有明显的清除作用 ,清除率仅为 1 3 %、9.5 % .随着样品质量浓度降低 ,低聚壳聚糖及其金属配合物的清除活性逐渐下降     

蔬菜中多溴联苯醚的定量测定及其对人体的生物有效性

建立了以索氏抽提,凝胶渗透色谱及硅胶-氧化铝复合层析柱净化,测定蔬菜中13种多溴联苯醚(PBDEs)的GC-NCI MS分析方法,方法的检出限以干重计为5.4 ～15.7 pg/g,加标样品的回收率和RSD分别为78% ～97%和0.6% ～10.0%.还研究了蔬菜中的PBDEs在人胃肠中对人体的生物有效性,胡萝卜和菠菜中PBDEs的总含量分别为424.1 pg/g和981.3 pg/g,对人体的平均生物有效性分别为33.5%和2.6%,计算得到13种PBDEs在胡萝卜和菠菜中的生物有效含量分别为132.6 pg/g和26.1 pg/g,研究结果对污染物的暴露风险评估有参考价值.     

气相色谱-负化学电离源质谱法测定土壤中的多溴联苯醚

本文建立了气相色谱-负化学电离源质谱(GC-NCI-MS)法分析环境土壤及底泥样品中多溴联苯醚(PBDEs)的方法。样品采用索氏提取、多层硅胶柱分离纯化、内标法(BDE28、47、99、100、153、154、183)及同位素稀释法(BDE209)定量。上述定量的8种BDE同族体的方法回收率在96.7%～138.5%之间,相对标准偏差(RSD)为9.1%～22.3%(n=4)。应用该方法分析环境土壤及底泥样品的结果表明,8种所监测的PBDEs均被检出,土壤中PBDE浓度的总和为1437.6ng/g干重,底泥中为241.4ng/g干重,土壤和底泥中BDE209分别占PBDE浓度的总和的98.4%和92.7%。     

N-(1,3,4-噻二唑-2-基)-N'-芳氧乙酰基脲的合成及其生物活性

通过2-氨基噻二唑与芳氧乙酰基异氰酸酯反应合成了11种新的N-(1,3,4-噻二唑-2-基)-N'-芳氧乙酰基脲化合物.产率为50.2%-68.7%.用红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析测试技术确证了它们的结构,初步的生物活性测试实验表明,部分目标化合物具有优良的植物生长调节活性,其中2d、2e和2k生长素活性的促进率分别达到40.1%、35.5%和28.8%.     

低聚壳聚糖及其金属配合物的抗O·-2活性研究

以NBT/VB2/蛋氨酸为O*-2产生、检测体系,对自制低聚壳聚糖及其金属配合物进行了抗O*-2活性研究,结果显示低聚壳聚糖及其金属配合物对O*-2均具有明显的清除活性.质量浓度为0.5×10-2 g/mL时,壳聚糖对O*-2的清除率达80.3%,其与氯化镧、醋酸铜、醋酸钴的配合物对O*-2的清除率分别为98.9%、84.1%、78.4%;相同条件下,高分子壳聚糖和单糖对O*-2没有明显的清除作用,清除率仅为13%、9.5%.随着样品质量浓度降低,低聚壳聚糖及其金属配合物的清除活性逐渐下降.     

1-苯甲酰基-1-甲硫基甲醇与硫脲和芳胺的反应研究

1-苯甲酰基-1-甲硫基甲醇(2)与硫脲(3a)和芳基取代硫脲(3b-3i)在弱酸性条件下回流反应1h,得到5-苯基咪唑啉-2-硫酮-4-酮(4a)和1-芳基-5-苯基咪唑啉-2-硫酮-4-酮(4b-4i),产率72%～89%.而化合物2与芳胺(5a-5f)在弱碱性条件下回流反应3h,则得到2-芳胺基-2-甲硫基苯乙酮(6a-6f),产率为64%～88%.     

2-芳基-2-吗啉醇的合成

醇胺分别与2-溴-4′-甲氧基苯乙酮、2-溴-3′-氯苯丙酮、2-溴-4′-苄氧基苯基丙酮、2-溴-4′-苄氧基苯戊酮、6-甲氧基-2-溴乙酰基萘和6-甲氧基-2-(2-溴丙酰基)萘反应,合成相应的2-芳基-2-吗啉醇(产率80.7%～97.5%)及其盐酸盐.其结构经1H NMR,IR,MS确证.