烯酸在有机高价碘试剂催化下的氯代内酯化反应

研究了不饱和烯酸在有机高价碘催化剂和间氯过氧苯甲酸作用下与氯化锂的反应. 通过该反应, 4-戊烯酸等可在常温下短时间内得到良好产率的氯代γ-丁内酯化合物, 提供了简单快速合成氯代γ-丁内酯的新方法. 考察了反应条件的影响, 并提出了可能的反应机理.     

芳香化合物在碘或碘化铵催化作用下的单溴代反应

研究了芳香化合物在碘或碘化铵催化作用下的单溴代选择性反应, 该反应是经过有机高价碘中间体进行的. 通过该反应, 富电子芳香化合物在碘或碘化铵催化作用下很容易与溴化钾、 间氯过氧苯甲酸、 对甲苯磺酸和少量苯的混合物发生反应, 常温下短时间内得到产率良好并具有区域选择性的单溴代芳香化合物. 考察了反应条件的影响, 提出了可能的反应机理, 为简单快速合成单溴代芳香化合物提供了新方法.     

二碘化钐作为预催化剂的有机反应

二碘化钐是二价稀土试剂中的代表化合物,在有机合成中用途广泛.综述了近年来催化量二碘化钐促进的有机反应,介绍了二碘化钐作为预催化剂在催化有机反应方面所体现的反应活性及选择性.     

选择性碘内酯化反应的研究进展

碘内酯化反应是通过含碘试剂与烯酸化合物进行反应生成碘代内酯，该反应具 有较强的区域和立体选择性，在不对称有机合成中起重要作用，主要综述近年来碘 内酯化反应的区域选择性控制和立体选择性控制（包括非对映选择性和对映选择性 控制）及其在不对称合成应用中的进展。     

离子液体中氯钯化启动的串联环化构建饱和γ-丁内酯反应研究

室温条件下,发展了一种串联高效、高选择性地构建官能团化的饱和γ-丁内酯的新方法.实验表明,以易得的炔烃衍生物和4-戊烯酸为底物,Pd Cl2为催化剂,Cu Cl2?2H2O为氧化剂,离子液体[C2O2mim]Cl为溶剂,无添加配体的情况下,以中等及优良的产率(69%~93%)合成了系列官能团化的饱和γ-丁内酯衍生物.其结构均经1H NMR、13C NMR、MS及HRMS确证.该方法具有反应条件温和、底物适用范围广、环境友好等优点,为含饱和γ-丁内酯结构单元的天然产物及复杂药物分子的合成提供了一种新途径.     

连续型季铵化反应的热动力学研究

应用热动力学法研究了Ｎ，Ｎ，Ｎ＇，Ｎ＇－四甲基－１，３－丙二胺与溴代正丁烷之间的连续季铵化反应，测定了２５．０、３５．０及４５．０℃和ＤＭＳＯ溶剂中该反应的速度常数，计算得到了其活化能及活化自由能，并讨论了温度和溶剂对反应动力学的影响。这些结果对认识季铵盐型离子聚合物的形成机理及反应条件的选择是十分重要的。     

乙醛和不饱和三氟甲基酮不对称Aldol反应合成光学活性的β-三氟甲基-β-羟基-δ-戊内酯

以手性伯胺为催化剂催化共轭不饱和三氟甲基酮与乙醛的不对称反应为关键步骤,合成了光学活性的β-三氟甲基?-β-羟基-δ-戊内酯.合成过程中包含乙醛和共轭不饱和三氟甲基酮的不对称Aldol反应、氧化反应、碘内酯化以及脱碘反应.     

季铵化反应的热动力学研究

季铵化反应不仅可作为研究溶剂效应对化学反应性影响的理想对象,也是合成相转移催化剂、表面活性剂和高分子聚电解质的基本方法。研究聚电解质约纶(ionene)的催化性能是模拟酶的途径之一。因此,研究季铵化反应动力学具有重要的理论和实践意义。     

烯胺酮α-官能团化反应的研究进展

烯胺酮是一类非常重要的有机合成砌块,具有易获得、储存方便、反应多样性等优点.更重要的是,烯胺酮是许多杂环化合物的重要前体.最近,通过C—H活化对烯胺酮进行过渡金属催化或无过渡金属的α-官能团化反应已成为构建官能化烯胺酮或杂环化合物的一种更为原子和步骤经济的策略,并引起了许多有机化学家的关注.根据成键类型,该综述分为五个部分:C—C键的形成、C—O键的形成、C—N键的形成和C—X键的形成以及C—S/C—Se键的形成.主要对烯胺酮α位官能团化反应进行了综述,从反应机理、反应体系、底物范围等角度系统地综述了烯胺酮α位官能团化反应的进展.     

烯烃类衍生物的碘三氟甲基化反应

在ZnI2为催化剂,Togni试剂为三氟甲基化试剂,CHCl3为溶剂的条件下,以中等收率(30%~65%)实现烯烃的碘三氟甲基化反应,合成了一系列既含碘又含三氟甲基的酯类、酮类、酰胺类、腈类等化合物,其结构经1H NMR,13C NMR,19F NMR,IR,MS和HR-MS表征。其中4,4,4-三氟-2-碘丁酰胺,4,4,4-三氟-2-碘-N,N-二甲基丁酰胺和6,6,6-三氟-4-碘-3-己酮为新化合物。     

A Novel One‐Pot Sulfonyloxylactonization of Alkenoic Acids Mediated by Hypervalent Iodine Species Generated in situ from Ammonium Iodide

A novel and efficient one‐pot procedure was designed for the sulfonyloxylactonization of alkenoic acids by the reaction of alkenoic acids with m‐chloroperbenzoic acid and sulfonic acids in the presence of a catalytic amount of ammonium iodide in a mixture acetonitrile/2,2,2‐trifluoroethanol (4 : 1) at room temperature for 24 h, which provided the corresponding sulfonyloxy lactones in moderate‐to‐good yields.     

An environmentally benign benzylic oxidation catalyzed by hypervalent iodine intermediate in water

An effective and environmentally benign benzylic oxidation for transition of alkylarenes into the corresponding carbonyl compounds was reported.Alkylarenes were mixed and stirred with potassium bromide,m-chloroperbenzoic acid and a catalytic amount of iodobenzene in water at 60 8C for several hours,a series of the corresponding carbonyl compounds was obtained in moderate to good yields.In the reaction,iodobenzene was first oxidized by m-chloroperbenzoic acid into the hypervalent iodine intermediate which then reacted with potassium bromide to form the key radical initiator for the benzylic oxidation.     

PhI Catalyzed Acetoxyselenylation and Formyloxyselenylation of Alkenes

With PhI as catalyst and m CPBA as oxidant, a novel and efficient catalytic procedure has been developed for the acetoxyselenylation and formyloxyselenylation of alkenes. In this protocol, PhI is first oxidized into hypervalent iodine intermediate, which promotes the cleavage of Se–Se bond in diselenides. The in situ generated electrophilic selenium species then reacts with alkenes, affording 2‐acetoxy‐1‐selenides and 2‐formyloxy‐1‐selenides in high regioselectivity and good yields.     

An efficient chlorination of aromatic compounds using a catalytic amount of iodobenzene

An efficient method was developed for chlorination of aromatic compounds with electron-donating groups using iodobenzene as the catalyst and m-chloroperbenzoic acid as the terminal oxidant in the presence of 4-methylbenzenesulfonic acid in THF at room temperature for 24 h,and a series of the monochlorinated compounds was obtained in good yields.In this protocol,the catalyst iodobenzene was first oxidized into the hypervalent iodine intermediate,which then treated with lithium chloride and finally reacted with aromatic compounds to form the chlorinated compounds.     

催化量碘代烷烃促进下合成3,5-二取代异噁唑啉

研究了端基烯烃和醛肟在氧化剂过硫酸氢钾和催化量碘代烷烃作用下的[3+2]环合反应,合成了一系列具有良好产率及区域选择性的3,5-二取代异噁唑啉化合物.反应中,碘代烷烃先经过氧化分解产生了活泼的次碘酸,再依次与醛肟和烯烃经亲电加成反应生成五元杂环碘代中间体,该中间体通过消除反应得到3,5-二取代异噁唑啉化合物.考察了反应条件的影响,提出了可能的反应机理,为合成3,5-二取代异噁唑啉化合物提供了新方法.     

一种合成3,5-二取代异噁唑的新方法

研究了端基炔烃和醛肟在间氯过氧苯甲酸和催化量碘苯作用下的[3+2]环合反应, 结果表明, 该过程经过一个有机高价碘中间体而进行. 通过该反应, 端基炔烃在氧化剂间氯过氧苯甲酸和催化剂碘苯的作用下与醛肟反应, 常温下可得到产率良好并具有区域选择性的3,5-二取代异噁唑化合物. 本文考察了反应条件的影响, 提出了可能的反应机理, 为简便快速合成3,5-二取代异噁唑化合物提供了一种新方法.     

稀土元素对磷钼钒杂多酸催化氧化活性的影响

讨论了镧的置換度和稀土元素对含氧有机化合物在杂多酸催化剂上的氧化反应的影响,并与催化剂的结构进行了关联。镧的引入不影响氧化脱氢反应,而明显削弱插入氧反应。其它稀土元素的影响与镧相同。     

Facile Conversion of Epoxides to Thiiranes with Ammonium Thiocyanate Catalyzed with Oxalic Acid

Epoxids are efficiently converted to the corresponding thiiranes by ammonium thiocyanate (NH 4 SCN) in the presence of catalytic amounts of oxalic acid with excellent isolated yields under mild and nonaqueous reaction conditions. This conversion performed under both conventional heating and microwave conditions. Distinct rate enhancement is observed under microwave irradiation.