Anionenaustauschtrennungen der mit Tributylphosphat extrahierbaren Elemente. II

Zusammenfassung Eine sehr empfindliche und selektive Methode zur spektrophotometrischen Bestimmung des Germaniums unter Verwendung von Brenzcatechinviolett wurde beschrieben. Vor der Bestimmung wird das Germanium zunächst durch Extraktion mit Tributylphosphat (TBP) und Kerosin angereichert und dann mit dem stark basischen Anionenaustauscher Dowex 1, X 8 in einer Mischung aus 30 Vol. %> TBP, 60 Vol. % Methylglykol und 10 Vol. % 12-n Salzsäure von den mitextrahierten, die Bestimmung störenden Elementen abgetrennt. Weiters wird gezeigt, daß sich diese Mischung gut eignet, um Uran quantitativ vom Germanium zu trennen. Die spektrophotometrische Bestimmung des Germaniums wird von V(V), Mo(VI), Ga(III), Tl(III), Sb(III), Sn(II) und Fe(III) gestört. Die Störung durch Eisen kann durch Zugabe von Natrium-Kaliumtartrat ausgeschaltet werden.

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Anionic exchange separations of the elements that can be extracted with tributyl phosphat. II

Summary A very sensitive and selective method for the spectrophotometric determination of germanium has been described employing pyrocatechol violet. Prior to the determination, the germanium is first accumulated by extraction with tributyl phosphate (TBP) and kerosene and then separated from the co-extracted elements, that interfere with the determination, by means of the strongly basic anion-exchanger Dowex 1, X8 in a mixture consisting of 30 vol. % TBP, 60 vol. % methylglycol and 10 vol. % 12N hydrochloric acid. In addition it was shown that this mixture is well suited to separate uranium quantitatively from germanium. The spectrophotometric determination of germanium is interfered with by V(V), Mo(VI), Ga(III), Tl(III), Sb(III), Sn(II) and Fe(III). The interference by iron can be averted by adding sodium-potassium tartrate.

     

Titrimetric determination of U(iv) alone and in mixtures with V(IV), Mn(II), Ce(III) and Fe(II)

Summary A rapid and accurate method is described for the potentiometric determination of uranium(IV) with permanganate at room temperature using trace amounts of ortho-phosphoric acid as a catalyst. The procedure has been extended for the differential potentiometric determination of mixtures with vanadium, manganese or cerium. The methods are easy, non-time consuming and free from interference by a large number of foreign ions. Conditions are also developed for the differential photometric determination of uranium and iron in mixtures.Based on these procedures, a differential titrimetric procedure has been developed for determination of iron(III), vanadium(V), chromium(VI) and manganese(VII) [or cerium(IV)] in a single solution at room temperature. This procedure has also been tested on Bureau of Standard samples.

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Titrimetrische Bestimmung von U(IV) allein und in Mischungen mit V(IV), Mn(II), Ce(III) und Fe(II)Anwendung auf die Analyse von Stählen und Legierungen

Zusammenfassung Eine schnelle und genaue Methode wird beschrieben zur potentiometrischen Bestimmung von Uran(IV) mit Permanganat bei Raumtemperatur unter Verwendung von Spuren Orthophosphorsäure als Katalysator. Das Verfahren wurde auf die differentialpotentiometrische Bestimmung im Gemisch mit V, Mn und Ce ausgedehnt. Die rasch und einfach ausführbare Methode wird durch zahlreiche Fremdionen nicht gestört. Eine differentialphotometrische Bestimmung von U(IV) und Fe(II) im Gemisch wird ebenfalls angegeben, außerdem eine differentialtitrimetrische Bestimmung von Fe(III), V(V), Cr(VI), Mn(VII) [oder Ce(IV)] in einer Lösung. Anwendungsbeispiele für Stähle und Legierungen werden beschrieben.

     

Zur quantitativen Bestimmung von Thebain in Papaver bracteatum

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur quantitativen Bestimmung von Thebain in Extrakten von Papaver bracteatum unter Verwendung der Hochleistungs-Dünnschicht-Chromatographie auf Kieselgelplatten beschrieben. Die Auftrennung der Extrakte wird mit dem Fließmittelsystem Benzol/Methanol (8/2) in etwa 30 min erreicht. Die quantitative Auswertung erfolgt mit Hilfe eines Chromatogramm-Spektralphotometers. Die relative Standardabweichung beträgt 1,5%.

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Quantitative determination of thebaine in Papaver bracteatum I. Chromatographic separation and in situ evaluation on HPTLC-plates

Summary A method is described for the quantitative determination of thebaine in extracts of Papaver bracteatum by high performance thin-layer chromatography on silica plates. The separation of extracts is achieved in about 30 mm using benzene/methanol (8/2) as developing solvent. Quantitation is effected with a chromatogram spectrophotometer. The relative standard deviation is 1.5%.

     

Potentiometrische Bestimmung von Cystein mit Palladium(II)

Zusammenfassung Ein Verfahren zur schnellen Bestimmung von Cystein durch potentiometrische Titration wurde angegeben. Cystein wird mit Palladium(II)chlorid in Acetatpuffer unter Anwendung von Platin als Indikatorelektrode titriert. Dabei entsteht ein stabiler Komplex. Zum Potentialsprung kommt es, wenn das stöchiometrische Verhältnis Pd(II)Cystein 12 beträgt. Die Ergebnisse zeigen, daß sich die Methode zur Bestimmung von Cystein in Mikromengen eignet.

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The determination of cystein by potentiometric titration

Summary The procedure for rapid determination of cysteine by potentiometric titration is given. Cysteine is titrated with a solution of palladium(II)- chloride in acetate buffer with use of platinum as an indicator electrode. A stable complex has been formed. A significant jump of the potential appears when the stoichiometric ratio of palladium(II) to cysteine is 12. The results show that this method is suitable for the determination of cysteine in micro quantities.

     

Mass-spectrometric determination of metal chelates

Summary A method has been developed for the determination of copper as copper acetylacetonate, making use of the copper-65 labelled chelate as internal standard. The accuracy and reproducibility in the nanogram range are comparable with those of the ligand labelling method (2% relativ). The method can be easily extended to the determination of other polyisotopic metals of which an enriched stable isotope is obtainable.

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Massenspektrometrische Bestimmung von MetallchelatenII. Quantitative Bestimmung von ng-Mengen Kupfer mit Hilfe der Isotopenverdünnungsmethode

Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung von Nanogramm-Mengen Kupfer als Kupfer-Acetylacetonat unter Verwendung der Isotopenverdünnungsmethode mit angereichertem Kupfer-65 als Leitisotope wird beschrieben. Genauigkeit und Reproduzierbarkeit sind vergleichbar mit dem Ligandenmarkierungsverfahren (2% relativ). Das Verfahren kann leicht ausgebaut werden zur Bestimmung anderer Metalle, falls mehr als ein stabiles Isotop vorhanden ist.

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This investigation was supported in part by the Netherlands Foundation for Chemical Research (S.O.N.) with financial aid from the Netherlands Organization for the Advancement of Pure Research (Z.W.O.).     

Ma?analytische Bestimmung von Lanthan mit Natriumwolframat in Anwesenheit von Adsorptionsindicatoren

Zusammenfassung Zur genauen und schnellen Bestimmung von Lanthan wird die Titration mit Natrium-wolframat unter Verwendung der Adsorptionsindicatoren Chlorphenolrot, o-Kresolrot und Methylrot, sowie der Gemische Methylrot + Bromkresolgrün und Chlorphenolrot + Anilinblau empfohlen. Der Fehler der Bestimmung beträgt höchstens 0,5%. Die Methode eignet sich zur Bestimmung von La³⁺ in reinen Salzen und zur Bestimmung der Summe von Seltenen Erdmetallen nach vorhergehender Abtrennung von anderen Schwermetallen, die mit Natriumwolframat einen schwerlöslichen Niederschlag bilden.

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Volumetric determination of lanthanum using sodium tungstate in presence of adsorption indicators

The accurate and rapid method described employs the following indicators: chlorophenol red, o-cresol red, methyl red, and the mixtures methyl red + bromocresol green and chlorophenol red + aniline blue. In all instances the error is smaller than 0.5%. The method is suitable for La³⁺ determination in lanthanum salts and also for the determination of the total amount of rare earths after separation from other heavy metals forming with sodium tungstate difficultly soluble precipitates.

     

Indirect voltammetric determination of potassium and caesium and direct amperometric determination of potassium with tetraphenylborate using silicone rubber based graphite electrodes

Summary The electrochemical oxidation of tetraphenylborate ions was investigated by using silicone rubber based graphite electrode. An indirect voltammetric method was elaborated for the determination of potassium and caesium. A method is also given for the determination of potassium with sodium tetraphenylborate by using amperometric end-point indication. The latter method is more accurate. The relative standard deviation is ± 0.85%.

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Indirekte voltammetrische Bestimmung von Kalium und Caesium und direkte amperometrische Bestimmung von Kalium mit Tetraphenylborat unter Verwendung von Silicongummi-Graphitelektroden

Zusammenfassung Die elektrochemische Oxydation des Tetraphenylborat-Ions wurde mit Hilfe von Silicongummi-Graphitelektroden untersucht. Eine indirekte voltammetrische Methode zur Bestimmung von Kalium und Caesium, sowie ein Verfahren zur Bestimmung von Kalium mit Natriumtetraphenylborat unter amperometrischer Endpunktsanzeige wurden entwickelt. Das amperometrische Verfahren ist genauer. Die relative Standardabweichung beträgt ± 0,85%.

     

Differentielle Spektralphotometrie als ein genaues Analysenverfahren

Zusammenfassung Es wird ein differentielles Spektralphotometrisches Verfahren zur genauen Bestimmung von 40–90% Cobalt in Legierungen auf Cobaltbasis mit Aluminium, Nickel, Chrom, Mangan, Kupfer, Eisen und Silicium beschrieben. Cobalt wird an dem Anionenaustauscher Dowex 1×8 aus salzsauren Lösungen von den Begleitelementen abgetrennt. Bei Gehalten > 1 % muß das Silicium durch Abrauchen in Form von SiF₄ entfernt werden. Die Bestimmung erfolgt als Co(II)-Thiocyanatkomplex in Wasser-Aceton-Lösung, die Absorbanz wird bei 325 gemessen. Die Reduktion von Co(III) zu Co(II) wird mit Ascorbinsäure durchgeführt. Die relative Standardabweichung der Bestimmung beträgt 0,002 (f=11). Die Richtigkeit der Resultate wurde mit Hilfe einer Standardsubstanz überprüft.

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Differential spectrophotometry as an accurate analytical methodPart 5. The determination of cobalt as main component in alloys with thiocyanate

Summary A differential spectrophotometric method is described for the accurate determination of 40–90% cobalt in cobalt-base alloys with aluminium, nickel, chromium, manganese, copper, iron and silicon. The separation from other elements is carried out by means of the anion-exchanger Dowex 1×8 from hydrochloric acid solutions. Silicon at concentrations higher than 1% is separated by means of evaporation as SiF₄. Cobalt is determined as Co(II)-thiocyanate complex in water acetone mixture, the absorbance of the complex is measured at 325 nm. Ascorbic acid is applied for the reduction of Co(III) to Co(II). The relative standard deviation is determined to 0.002 (f=11). The accuracy of the results is examined by means of a reference material.

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Teil 4: siehe [8]     

Moderne Methoden zur Bestimmung von Steroidhormonen

Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit werden folgende neuere Methoden zur Bestimmung von Steroidhormonen besprochen: 1. Gruppenbestimmung von 17-Hydroxy- und 17-Desoxycorticosteroiden im Urin nach Oxydation und/oder Reduktion der funktionellen Gruppen der C₁₇-Seitenkette unter verschiedenen Bedingungen; 2. Dünnschichtchromatographische Identifizierung der Metaboliten von Testosteron in der menschlichen Leber sowie quantitative Bestimmung von Pregnantriol und von Aldosteron im Urin; 3. Gaschromatographische Bestimmung von Steroidhormonen unter besonderer Berücksichtigung der Schwierigkeiten bei der quantitativen Auswertung und 4. Bestimmung von Testosteron im Blut mit Hilfe a) des aromatisierenden Enzymsystems, wobei Testosteron zu Oestrogenen umgewandelt wird, b) einer Doppelisotopenderivat-Verdünnungsmethode und c) der Gaschromatographie mit Elektroneneinfang-Detektor.

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Summary In the present paper the following newer methods for the determination of steroid hormones are discussed: 1. Chemical determination of 17-hydroxy- and 17-desoxycorticosteroids in urine after oxidation and/or reduction of the functional groups of the C₁₇-side chain; 2. thin-layer Chromatographic methods for the identification of the metabolites of testosterone in human liver, and for the quantitative determination of pregnanetriol and aldosterone in urine; 3. determination of steroid hormones by gas-liquid chromatography with special reference to the difficulties involved in the quantitative evaluation of the chromatograms and 4. determination of testosterone in human blood by (a) the aromatising enzyme system which converts testosterone to oestrogens, (b) a double isotope-derivative dilution method and (c) gas chromatography with electron capture detector.

     

Photometric titration of metal ions,based on ultraviolet absorption by a lead(II) complex. I

Summary A method is described for the complexometric determination of alkaline earth metals with EDTA and EGTA by means of photometric end-point indication at 242 nm, using lead(II) as indicator ion. Determinations of 10^–5 M solutions of calcium and barium appeared to be possible with good accuracy.

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Zusammenfassung Eine komplexometrische Bestimmung von Erdalkalimetallen mit ÄDTA und ÄGTA wurde beschrieben. Die Endpunktindikation wird photometrisch bei 242 nm unter Verwendung vom Blei(II) als Indikatorion durchgeführt. Bestimmungen von 10^–5-m Lösungen von Calcium und Barium sind mit guter Genauigkeit durchführbar.