染毒全血与尿样中痕量路易氏剂的气相色谱-原子发射光谱联用法检测

将气相色谱-原子发射光谱联用法应用于染毒人全血及尿样中路易氏剂及其水解产物的测定.该文基于路易氏剂的结构和毒理特性,采用其特效解毒药2,3-二巯基丙硫醇(BAL)作为衍生化试剂,结合液-液萃取对样品进行预处理和富集,以气相色谱-原子发射光谱联用法定性定量.所建立的分析方法用于染毒人全血及尿样的检测,其检出限分别为50、20 μg/L(S/N＝3),相对标准偏差小于5.4%.该方法为确证路易氏剂染毒提供了一种直接的溯源性检测方法,尤其适用于BAL治疗后生物医学样品中路易氏剂的检测.     

3,4-二巯基甲苯衍生化法结合SPME/GC-MS技术分析尿样中超痕量氯乙烯基胂酸

选取氯乙烯基胂酸(CVAOA)为生物标志物,建立了路易氏剂染毒尿样中超痕量CVAOA的分析方法。采用正交试验,优化了CVAOA的巯基化衍生方法,选取3,4-二巯基甲苯(DMT)作为衍生试剂,CVAOA与DMT的用量摩尔比为1∶1 000,常温衍生5 min,可达到最高的衍生效率;之后在优化的顶空-固相微萃取(HS-SPME)条件下富集纯化衍生产物CVAOA-DMT;使用气相色谱-质谱/选择离子监测模式(GC-MS/SIM)进行定性定量分析。该方法在50.0 pg/m L~500 ng/m L浓度范围内呈良好的线性(r2=0.998 5),相对标准偏差(RSD)小于10%,检出限可达7.6 pg/m L,定量下限为23 pg/m L。对低、中、高3种浓度的路易氏剂染毒尿样进行检测,回收率为97.6%~105%,RSD为4.4%~7.1%。该方法分析灵敏度高,具有良好的准确度、精密度和普及性,可被广泛推广和使用。     

链格孢霉毒素样品处理及分析方法研究进展

综述链格孢霉毒素样品处理及分析方法。样品处理方法主要有液液萃取法、固相萃取法、逆流色谱法和基于QuEChERS原则的处理方法等。在固相萃取技术的基础上,又发展了分散固相萃取法和分子印迹固相萃取法。主要分析方法包括液相色谱–质谱联用法、加压毛细管电色谱法和表面增强拉曼光谱法等仪器检测技术以及酶联免疫法、化学发光免疫分析法、生物传感器技术、快速检测试纸和试剂盒等快速检测技术。最后对链格孢霉毒素样品处理及分析方法的发展趋势进行了展望。     

催化加氢热解/气相色谱-质谱研究沉积物中生物标志物

针对地质体中高演化沉积有机质,应用催化加氢热解/气相色谱-质谱方法测定了干酪根中以共价键结合的生物标志物。结果表明,实验样品的催化加氢热解产物收率明显高于二氯甲烷（DCM）索氏抽提,产物色谱图中饱和烃的峰形、保留时间和质谱特征与索氏抽提峰形基本一致;对比两种方法产物中饱和烃主要指标甾烷m/z 217和藿烷m/z 191表明,经过加氢还原,干酪根分子网络中共价键结合着两种生物标志物分子骨架得到印证,为催化加氢热解提取沉积物中生物标志物的方法可靠性提供了依据。催化加氢热解/气相色谱-质谱技术是一种对研究高演化沉积有机质中生物标志化合物有独特作用的有效分析手段。     

Metabolic markers of the synthetic cannabinoid 5F-EMB-PICA in zebrafishEI北大核心CSCD

利用斑马鱼实验模型,借助液相色谱组合型四极杆Orbitrap质谱联用技术对N-(1-乙氧基羰基-2-甲基丙基)-1-(5-氟戊基)吲哚-3-甲酰胺(5F-EMB-PICA)的体内代谢产物进行分析,筛选潜在代谢标志物。结果表明,在斑马鱼实验模型中5F-EMB-PICA经过代谢共产生13种Ⅰ相代谢产物和6种Ⅱ相代谢产物。Ⅰ相代谢的途径包括酰胺水解、氟戊烷基侧链氧化脱氟、N-脱烷基化、羟基化和酯水解等。Ⅱ相代谢的途径主要为葡萄糖醛酸化。其中酯水解代谢产物(M5.1)响应强度最高,推荐作为5F-EMB-PICA的潜在代谢标志物。为建立生物样品中5F-EMB-PICA的标准检验方法提供相关代谢研究数据,为相关案件的检验鉴定提供技术支持。     

固相微萃取-脉冲火焰光度法测定大气及水中的路易氏剂

建立了固相微萃取（SPME）与气相色谱/脉冲火焰光度检测器（GC／PFPD）联用测定大气和水中路易氏剂及其水解产物的方法。探讨了影响SPME萃取效率的萃取头类型、萃取时间、解吸时间等因素。优化了PFPD的条件参数、衍生化试剂及衍生条件。在优化的条件下，路易氏剂衍生产物的响应值与浓度有良好的线性关系。本方法对水中路易氏剂及其水解产物的检出限为0．1μg/L；气体中路易氏剂的检出限为10ng／m^3；水样的加标回收率为96．7％-102．1％；气体样品的加标回收率为94．9％-103．0％；RSD为2．06％。     

色谱联用技术表征双格氏反应进程

探讨双格氏试剂的结构表征方法及其制备过程跟踪分析。以1,4-二溴-2,5-对苯二甲醚为原料,在无水四氢呋喃溶剂中制备得到相应双格氏试剂,采用气相色谱–红外、气相色谱–质谱联用技术对1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯的双格氏试剂及其反应过程中的产物进行结构表征和进程跟踪分析。结果表明,反应体系中同时存在双格氏、单格氏产物,并随着反应进行,单格氏产物进一步转化为双格氏产物。该实验结果可以对双格氏反应机理的研究提供理论数据。     

基于液相色谱-质谱联用的代谢组学研究中代谢物的结构鉴定进展

基于液相色谱-质谱联用的代谢组学技术因其高效分离能力和高灵敏检测能力已成为生命科学研究的重要手段,但由于缺乏有效的通用标准谱图库,检测到的大量代谢物的结构难以鉴定。这制约了代谢组学覆盖度的提高和生物标志物的发现,造成化学和生物信息的严重丢失,成为代谢组学发展的主要技术瓶颈。随着质谱仪器及计算机技术的进步,基于大气压电离质谱（API-MS）的代谢物结构鉴定技术飞速发展,本文从质谱仪器、代谢物分子结构式判别、数据库及谱图检索以及计算机辅助谱图解析等方面,对代谢物结构鉴定的最新进展进行了综述。     

路易氏剂分析研究进展

简述了路易氏剂的危害，对路易氏剂的化学分析法和仪器分析法研究进展作一综述。     

壬基酚和辛基酚联合染毒的尿液代谢组学研究

运用代谢组学方法研究壬基酚和辛基酚联合染毒对大鼠尿液代谢的影响.在高效液相色谱-飞行时间质谱技术检测的基础上,通过主成分分析观察了联合染毒的时间-毒效应和剂量-毒效应.根据主成分分析和判别分析,结合t检验,筛选出染毒组和对照组中具有明显差异的化合物,并在Metlin Scripps Center for Mass Spectrometry代谢物数据库中查询,推断其可能的代谢标志物.结果表明,壬基酚和辛基酚联合染毒后,尿液中可能出现的生物标志物有5种,分别为4,8-二羟基喹啉-2-甲酸(黄尿酸)、色氨酸及N-乙酰-5-羟色胺、RG- 13022和十六碳烯酸.由这些物质涉及的代谢途径,推测壬基酚和辛基酚联合染毒可能对生物体的蛋白质代谢、神经系统和心血管系统、生物节律、细胞抗氧化、性激素的平衡等方面产生毒效应,另外还可能影响细胞的信号传递和脂类代谢.     

生物检材中芬太尼类物质检测方法研究进展

就芬太尼类物质的代谢及近年来对常见生物检材中此类物质的前处理方法及检测方法进行了综述.常见的生物检材有血液、尿液、毛发,这几种检材都具有各自的检测优势和不足.毒品在血液中代谢速度快,代谢产物浓度高,但对检测时效性要求较高;尿液检测前处理简单,代谢产物易检测,但存在易污染、造假的问题;毛发检测不受其他药物影响,可追溯半年...     

基于液相色谱-质谱联用技术的心肌缺血大鼠血清和心肌组织代谢组学

采用异丙肾上腺素诱导心肌缺血大鼠模型,使用液相色谱-质谱法检测血清和心肌中的内源性成分,应用软件对已鉴定的40余种目标成分进行靶向提取,用主成分分析（PCA）、有监督偏最小二乘法判别分析（PLS-DA）对代谢组学数据进行多维度统计分析,筛选潜在生物标志物。与对照组相比,在心肌缺血模型组大鼠血清、组织中检测出18个差异代谢物,涉及精氨酸和脯氨酸代谢、甘氨酸、丝氨酸和苏氨酸代谢、谷氨酰胺和谷氨酸代谢、牛磺酸和亚牛磺酸代谢等多条代谢通路。代谢产物可作为心肌缺血研究中的重要标志物,该研究结果有助于揭示心肌缺血的发病机制,可为临床疾病诊断提供思路。     

膀胱癌血清及尿液代谢组学研究

应用代谢组学研究方法,对与膀胱癌(Bladder cancer,BC)发病相关的生物标志物进行筛选,采用液相色谱-电喷雾质谱(LC-ESI/MS)联用技术对20名膀胱癌患者与24名正常人的血清和尿液进行研究.多变量统计分析结果表明,膀胱癌患者和正常人聚类明显,血清和尿液中分别发现13个潜在标志物.其中,(2E,6E,8E)-二十二碳三烯-1-醇、7-((1S,2S)-2-(庚胺)环己基)庚酸和(11E,14E,17E)-三烯-二十碳-1-醇首次在血清中发现,有潜力成为膀胱癌诊断标志物.液相色谱-质谱联用结合多变量分析的代谢组学研究技术在膀胱癌诊断中展现出巨大潜力.     

基于气相色谱-质谱联用和图模型分析的脂代谢异常患者血浆代谢组学研究

利用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)和图模型分析方法,寻找脂代谢异常患者可能的血浆代谢标志物群。采用GC-MS技术对37例脂代谢异常患者和10例健康人的血浆样品进行分析,得到血浆代谢物的表达谱。偏最小二乘-判别分析(Partial least squares-discriminant analysis,PLS-DA)得分图可区分脂代谢异常患者与健康人,运用PLS-DA载荷图及t检验发现有9个代谢物在两组间存在显著性差异。经NIST谱库检索,它们分别为缬氨酸、甘氨酸、丙氨酸、焦谷氨酸、葡萄糖醛酸、半乳糖、甘露糖、亚油酸和甘油。在脂代谢异常患者血浆中,除甘油浓度显著高于健康人外,其余8种代谢物浓度均明显低于健康人。图模型分析结果发现这些代谢物与脂代谢异常临床常用诊断指标之间具有很好的相关性。它们可能是脂代谢异常疾病早期诊断和预后新的特异性代谢标志物群。     

基于柱前衍生-超高效液相色谱-质谱联用技术的植物提取液中氨基化合物代谢谱分析

氨基化合物在植物生长发育中起着重要作用。本文建立了一种基于柱前衍生-超高效液相色谱-质谱联用技术的植物提取液中氨基化合物代谢谱的分析方法。以烟草鲜叶为例,共检测出87种氨基化合物。其中43种氨基化合物的定量分析结果表明,方法的线性相关系数在0.993~0.999之间,线性范围可达到4个数量级,检出限为0.03~6.58 ng/mL,日内、日间精密度分别为0.7%~15.6%、0.8%~22.9%,回收率为74.4%~122.7%。采用该方法考察了打顶对不同部位烟草鲜叶中氨基化合物代谢谱的影响,结果显示打顶处理对上部叶影响最大,打顶后上部叶氮代谢主要流向生物碱合成方向。该方法充分利用了三重四极杆串联质谱和高分辨串联质谱技术的优势,可实现植物提取液中氨基代谢物的高选择性、高灵敏度分析。     

Detection of Several Classes of Pesticides and Metabolites in Meconium by Gas Chromatography-Mass Spectrometry

A solid phase extraction method was developed to isolate multiple classes of parent pesticides from meconium. A methanolic/hydrochloric acid methyl ester derivatization with liquid-liquid extraction technique was also developed for the analysis of metabolites. Identification and quantitation was by electron impact gas chromatography-mass spectrometry. For the parent compounds and metabolites, recoveries in spiked meconium ranged between 72-109%, with coefficients of variation ranging from 1.55-16.92% and limits of detection between 0.01-4.15 μg g(-1). Meconium samples obtained from infants in the Philippines were assayed using these methods, and propoxur, cypermethrin, pretilachlor, malathion, 4,4'-dichlorodiphenyltrichloroethylene, bioallethrin, and cyfluthrin were detected.     

Nontargeted urine metabolomics analysis of the protective and therapeutic effects of Citri Reticulatae Chachiensis Pericarpium on high-fat feed-induced hyperlipidemia in rats

In this study, we focused on studying the changes in urine metabolites in hyperlipidemic rats using ultra-performance liquid chromatography coupled with quadrupole time-of-fight mass spectrometry (UPLC–Q-TOF/MS) and metabolomics, as well as the effect of Citri Reticulatae Chachiensis Pericarpium (CRCP) on hyperlipidemia. These urine samples were examined by UPLC–Q-TOF/MS to obtain MS data. The MS data were analyzed by principal component analysis and partial least squares-discriminant analysis to identify the differential metabolites. CRCP reduced the body weight and levels of triglycerides, total cholesterol and low-density lipoprotein cholesterol and abnormally decreased high-density lipoprotein cholesterol in hyperlipidemic rats, which were significantly raised by a high-fat diet. Twenty-seven potential biomarkers were identified within the complex sample matrix of urine. Fourteen biomarkers increased in the hyperlipidemia rats compared with normal rats. Meanwhile, 13 biomarkers decreased. CRCP reversed abnormal changes in biomarkers, including 5-l -glutamyl-taurine, 5-aminopentanoic acid, cis-4-octenedioic acid and 2-octenedioic acid. These biomarkers show that hyperlipidemia is related to the metabolic pathways of taurine and hypotaurine metabolism, fatty acid biosynthesis , and arginine and proline metabolism . CRCP mainly prevents hyperlipidemia by intervening in these metabolic pathways.     

Exploration of novel predictive markers in rat plasma of the early stages of chronic renal failure

To identify blood markers for early stages of chronic kidney disease (CKD), blood samples were collected from rats with adenine-induced CKD over 28 days. Plasma samples were subjected to metabolomic profiling by liquid chromatography-mass spectrometry, followed by multivariate analyses. In addition to already-identified uremic toxins, we found that plasma concentrations of N6-succinyl adenosine, lysophosphatidylethanolamine 20:4, and glycocholic acid were altered, and that these changes during early CKD were more sensitive markers than creatinine concentration, a universal indicator of renal dysfunction. Moreover, the increase in plasma indoxyl sulfate concentration occurred earlier than increases in phenyl sulfate and p-cresol sulfate. These novel metabolites may serve as biomarkers in identifying early stage CKD.     

Rapid Resolution Liquid chromatography/High Resolution Tandem Mass Spectrometry to Characterize Metabolic Changes in Subjects Involved in MARS500 Project

A rapid resolution liquid chromatography-tandem mass spectrometry analysis was applied to human urine samples to discover new molecular biomarkers of the alteration of psychophysical well-being due to the environmental, physiological and confinement stress conditions achieved in the MARS500 project. Urine samples of crew members were submitted to metabolomic studies by means of separative techniques coupled with mass spectrometric techniques and data analysis. More than 2,000 metabolite features were found in each comparison, and more than 150 metabolites were identified for every differential analysis. Significant modifications in eight metabolites were shared by the subjects under study.