在线固相萃取–液相色谱法测定水中3种微囊藻毒素

建立了在线固相萃取–液相色谱法测定水中3种微囊藻毒素的方法。采用Acclaim PA Cartridge在线固相萃取小柱(10 mm×4.3 mm,5μm),以KH2PO4缓冲溶液–甲醇为富集流动相,进样体积为10 m L。以KH2PO4缓冲溶液–乙腈为洗脱流动相,采用二极管阵列检测器进行检测,检测波长为238 nm。微囊藻毒素MC–LR,MC–RR在0.1~10.0μg/L范围内线性关系良好,MC–YR线性范围则为0.1~5.0μg/L,相关系数r2不小于0.998,3种微囊藻毒素MC–LR,MC–RR,MC–YR的检出限均为0.1μg/L(S/N=3),水源水加标回收率为96.9%~105.4%,测定结果的相对标准偏差为3.55%~6.46%(n=12)。该方法适用于水源水及饮用水中3种微囊藻毒素的快速测定。     

直接进样–超高效液相色谱串联质谱法同时测定水源水中9种农药

建立直接进样–超高效液相色谱三重四级杆质谱联用(UPLC–MS–MS)快速测定水源水中9种痕量农药残留的方法。水样无需富集,经超高效液相色谱分离,串联三重四级杆质谱检测,在7.5 min内完成9种目标化合物的分析。9种农药的检出限(S/N≥3)在0.01~1.4μg/L之间,在各自的考察浓度范围内线性关系良好(r≥0.995)。在1.0~80μg/L添加水平内,实际样品的平均加标回收率为66.2%~114.0%,测定结果的相对标准偏差为2.3%~20.4%(n=6)。该法操作简便,重现性好,可用于饮用水源水中农药残留的快速测定。     

超高效液相色谱–串联质谱法测定饮用水中微囊藻毒素

建立饮用水中微囊藻毒素(MC–RR,MC–LR)的超高效液相色谱–串联质谱检测方法。样品经PVDF针式过滤头过滤后直接进样,采用喷雾正离子源(ESI~+)和多重反应监测模式(MRM)测定。MC–RR的质量浓度在0.02~10.00μg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性,线性相关系数r~2=0.998 9,检出限为0.096μg/L,测定结果的相对标准偏差为6.6%~9.1%(n=7),加标回收率为99.0%~103.0%。MC–LR的质量浓度在0.1~20μg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性,线性相关系数r~2=0.999 2,检出限为0.188μg/L,测定结果的相对标准偏差为4.3%~10.0%(n=7),加标回收率为93.0%~114.0%。该方法灵敏度高、重现性好,可用于饮用水中微囊藻毒素的检测。     

固相微萃取/高效液相色谱法测定水中的微囊藻毒素

采用CWX/DVB萃取头,应用固相微萃取与高效液相色谱联用技术(SPME/HPLC)分析了水溶液中的痕量微囊藻毒素。对SPME的萃取条件进行了优化,并对实际水样进行了分析。该方法测定MC-LR(LR型微囊藻毒素)的线性范围为1.00~200μg/L,相关系数为0.999 5,检出限为0.45μg/L(3σ,n=11),相对标准偏差(RSD)为2.4%,回收率为90%~99%。该方法测定MC-RR(RR型微囊藻毒素)的线性范围为1.00~100μg/L,相关系数为0.998 8,检出限为0.15μg/L(3σ,n=11),RSD为2.4%,回收率为89%~100%。     

UPLC–MS–MS法测定塑料包装材料中四溴双酚A

建立超高效液相色谱–串联质谱法(UPLC–MS–MS)测定塑料包装材料中四溴双酚A的含量。塑料包装材料样品经研磨粉碎后,采用纯甲醇进行超声萃取,萃取液经氮吹浓缩后用UPLC–MS–MS测定。四溴双酚A的质量浓度在2.5~50 ng/g范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数为0.999 8,检出限为0.6μg/kg,定量限为2.0μg/kg。加标平均回收率为93.2%~97.3%,测定结果的相对标准偏差为1.0%~2.6%(n=6)。该方法简便、快速、准确度高,可为塑料包装材料产品质量监测提供检测方法。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定田螺中3种微囊藻毒素

采用超高效液相色谱-串联质谱法同时测定田螺中3种微囊藻毒素(微囊藻毒素-RR、微囊藻毒素-LR、微囊藻毒素-YR)的含量。田螺样品经甲醇-水(85+15)混合液提取,Oasis HLB固相萃取柱净化。以UPLC BEH C18色谱柱为固定相,以不同体积比混合的(A)甲酸(0.1+99.9)溶液和(B)甲醇-乙腈(1+1)混合液为流动相做梯度洗脱,采用电喷雾正离子源模式多反应监测检测。3种微囊藻毒素的质量浓度均在1.0~100.0μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.05~0.08μg·kg-1之间。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在67.3%~84.2%之间,相对标准偏差(n=6)在6.1%~8.3%之间。     

固相萃取–气相色谱–质谱联用法同时测定地表水中的四乙基铅和联苯胺

建立了固相萃取–气相色谱–质谱联用同时测定地表水中四乙基铅和联苯胺的方法。主要考察影响固相萃取的因素,包括固相萃取小柱的选择,水样p H值,以及洗脱溶剂对富集效果的影响。将水样调节至p H 12,经过HLB小柱富集、二氯甲烷洗脱后,采用DB–5MS柱程序升温分离,选择离子扫描模式,在10 min内完成两物质的测定。四乙基铅和联苯胺的质量浓度分别在20~200μg/L和40~400μg/L范围内与其色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数分别为0.995 8和0.993 9。在最佳条件下富集1 000倍,四乙基铅和联苯胺的检出限分别为0.003μg/L,0.008μg/L。分别添加两浓度水平的四乙基铅和联苯胺到水样中,平均加标回收率为47.5%~89.4%,测定结果的相对标准偏差为5.4%–8.9%(n=6)。该方法简便、灵敏、快速,适合水源水中四乙基铅和联苯胺的常规检测。     

直接进样-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法同时快速测定水中12种微囊藻毒素和1种节球藻毒素

建立了超高效液相色谱-三重四极杆质谱快速检测水中12种微囊藻毒素(MCs)和1种节球藻毒素(NOD)的分析方法。水样经甲醇等体积稀释,聚醚砜(PES)滤膜过滤,滤液直接进样分析,以0.1%(v/v)甲酸乙腈溶液和0.2%(v/v)甲酸水溶液作为流动相进行梯度洗脱,采用ACQUITY UPLC BEH 300 C18柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)进行分离,在电喷雾正离子模式下以MRM方式进行检测,标准溶液外标法定量。方法的检出限为0.03~0.1μg/L,定量限为0.1~0.3μg/L。对自来水和河水样品进行加标回收试验,目标物的平均加标回收率为79.5%~123%,相对标准偏差为1.0%~20%(n=6)。该法简单、灵敏、准确,适用于水中12种微囊藻毒素和1种节球藻毒素的快速测定。     

固相萃取–气相色谱–质谱法测定地表水中的三氯苯

建立固相萃取–气相色谱–质谱联用法测定地表水中三氯苯的方法,对固相萃取柱、洗脱剂、甲醇用量进行优化试验。在200 m L水样中加入20 m L甲醇,采用C18固相萃取柱,以正己烷为洗脱溶剂萃取水中的三氯苯,用气相色谱–质谱法测定。结果表明,三氯苯的三种同分异构体分离良好,1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,3,5-三氯苯的质量浓度在2.0~100μg/L范围内与其色谱峰面积均呈良好的线性,线性相关系数分别为0.999 1,0.999 4,0.999 2,检出限分别为0.004,0.005,0.005μg/L,加标回收率为90.3%~96.5%,测定结果的相对标准偏差均小于2%(n=7)。该方法操作简便、快速,定性定量准确,有机试剂用量少,适用于地表水中三氯苯的检测。     

GPC–HPLC–MS/MS法测定食用油中天然辣椒素、二氢辣椒素和合成辣椒素含量

以动植物油脂为实验材料,建立了测定食用油中天然辣椒素、二氢辣椒素和合成辣椒素含量的凝胶渗透色谱–高效液相色谱–串联质谱(GPC–HPLC–MS/MS)法。样品经凝胶渗透色谱净化后,采用液相色谱串联质谱法(HPLC–ESI–MS/MS)分析,多反应监测模式(MRM)下外标法定量。在0.1~5.0μg/L范围内线性良好,天然辣椒素、二氢辣椒素和合成辣椒素的相关系数分别为0.999 6,0.999 8,0.999 8,检出限为0.5μg/kg。在5μg/kg添加水平下,空白加标回收率为71.5%~82.5%,测定结果的相对标准偏差为3.0%~8.3%(n=6)。该方法样品处理过程简便快捷,测定结果准确,可满足实验室大量、快速分析的需求。     

固相萃取-超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法同时测定地表水中9种微囊藻毒素

建立了固相萃取-超高效液相色谱-电喷雾串联三重四极杆质谱(SPE-UPLC-ESI-MS/MS)联用技术分析水中9种微囊藻毒素的方法。样品经SPE提取和净化后,以Waters ACQUITY UPLCTM BEH C18色谱柱为分离柱,以含0.1%甲酸乙腈和含0.1%甲酸水作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源电离、正离子多反应监测模式质谱进行定性和定量分析。9种微囊藻毒素在0.1～50 μg/L或0.5～100 μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数为0.9990～0.9998,方法的检出限(以3倍信噪比计)为0.1～0.5 ng/L;高、中、低3个添加水平的回收率为75.8%～109%,相对标准偏差为0.49%～10.0%。结果表明,该方法灵敏、准确,检测范围广,分析速度快。应用该方法检测了杭州市两处水库水样中的微囊藻毒素,分别检出了3种和8种微囊藻毒素。     

Development and validation of a hydrophilic interaction ultra‐high‐performance liquid chromatography–tandem mass spectrometry method for rapid simultaneous determination of 19 free amino acids in rat plasma and urine

Determination of amino acids in biofluids is a challenging task because of difficulties deriving from their high polarity and matrix interference. A simple, reliable and high‐throughput hydrophilic interaction UHPLC–MS/MS method was developed and validated for the rapid simultaneous determination of 19 free amino acids in rat plasma and urine samples in this paper. Hydrophilic method with a Waters Acquity UPLC BEH Amide column (100 × 2.1 mm,1.7 μm) was used with a gradient mobile phase system of acetonitrile and water both containing 0.2% formic acid. The analysis was performed on a positive electrospray ionization mass spectrometer via multiple reaction monitoring. Samples of 10 μL plasma and 50 μL urine were spiked with three deuterated internal standards, pretreated with 250 μL acetonitrile for one‐step protein precipitation and a final dilution of urine samples. Good linearities (r > 0.99) were obtained for all of the analytes with the lower limit of quantification from 0.1 to 1.2 μg/mL. The relative standard deviation of the intra‐day and inter‐day precisions were within 15.0% and the accuracy ranged from ?12.8 to 12.7%. The hydrophilic interaction UHPLC–MS/MS method was rapid, accurate and high‐throughput and exhibited better chromatography behaviors than the regular RPLC methods. It was further successfully applied to detect 19 free amino acids in biological matrix.     

超高效液相色谱-质谱联用检测 土壤中两种抗生素呋喃唑酮和氟苯尼考

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC/MS/MS)检测土壤中多种环境基质下呋喃唑酮和氟苯尼考的方法.提取液采用磷酸盐缓冲溶液(pH=3)-乙腈(3:7,V/V),经过SPE固相萃取小柱SAX-HLB串联富集,使用Waters BEH C18色谱柱(2.1×100 mm)进行分离,UPLC/MS/MS在多反应监测模式下进行定性与定量分析.以3倍信噪比确定方法检出限,以10倍信噪比确定方法定量限.结果表明,本方法在5 min内即可分离两种物质,呋喃唑酮和氟苯尼考的检出限分别为1.19和0.41μg/kg;定量限分别为3.40和1.37μg/kg.50μg/L加标水平的呋喃唑酮和氟苯尼考的回收率分别为92%和79%;200μg/L加标水平下呋喃唑酮与氟苯尼考的回收率分别为96%和86%.     

超高效液相色谱-串联质谱法检测螺旋藻保健品中7种微囊藻毒素

采用固相萃取净化结合超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定了螺旋藻保健品中7种微囊藻毒素(MCs)。螺旋藻保健品经70%(体积分数)的甲醇超声提取,冷冻离心沉淀杂质后,经HLB柱净化。在Waters ACQUITY UPLCBEH C18色谱柱上以乙腈和0.2 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱分离,采用电喷雾离子源正离子模式进行多反应离子监测,外标法定量。7种MC在线性范围内线性关系良好(相关系数(r)不小于0.995);检出限为6.7～33.3 μg/kg,定量限为20.0～100.0 μg/kg。各分析物在阴性螺旋藻保健品中的加标回收率在87.5%～97.9%之间,相对标准偏差(RSD)在1.6%～6.9%之间。该方法准确可靠,灵敏度高,可用于螺旋藻保健品中MC污染的确证定性、定量检测。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定浓缩苹果汁中的4种链格孢霉毒素

建立了浓缩苹果汁中链格孢霉素、链格孢酚、腾毒素、链格孢酚甲醚4种毒素残留量的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱检测方法。样品用水稀释后,用PS DVB固相萃取柱净化,外标法定量。测定时用BEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm, 1.7 μm)分离,乙腈和水梯度洗脱,质谱测定采用多反应监测(MRM)模式。4种链格孢霉毒素的测定低限在1.0～5.0 μg/L范围内,加标回收率为77.8%～117.2%,相对标准偏差均低于9.7%。该方法灵敏、稳定、可靠,可用于浓缩苹果汁样品中4种链格孢霉毒素的检测和确证。     

UPLC–MS–MS同时测定人参中4种植物生长调节剂残留量

建立超高效液相色谱–串联质谱法测定人参中4种植物生长调节剂残留的方法。样品以50%乙腈溶液室温振荡提取30 min,并采用分散固相萃取(DSPE)法净化,其中每毫升提取液加入50 mg C_(18)吸附剂,在优化后的仪器条件下进行测定。2,4-二氯苯氧乙酸、矮壮素、赤霉素、乙烯利分别在10~500,0.5~250,5~500,200~5 000μg/L范围内线性良好,相关系数r~20.99,检出限分别为7.5,0.4,4.0,150.0μg/kg,测定结果的相对标准偏差为3.05%~14.77%(n=6),加标回收率为69.6%~97.4%。该方法样品处理简单快速,检出限低,准确度和精密度高,适合于人参中2,4-二氯苯氧乙酸、矮壮素、赤霉素和乙烯利4种植物生长调节剂残留量的测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定浓缩苹果汁中的熊果苷

建立浓缩苹果汁样品中熊果苷的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(SPE-UPLC-MS/MS)检测方法。浓缩苹果汁样品用水溶解、过滤后,用聚苯乙烯-二乙烯基苯共聚物(PS-DVB)固相萃取柱净化,外标法定量。测定时用Eclipse Plus C18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.8 μm)分离,甲醇-水系统梯度洗脱;MS测定采用多反应监测(MRM)模式。熊果苷的检出限为0.02 mg/L,在0.04～2.0 mg/L的范围内标准溶液的峰面积与质量浓度呈良好的线性关系,回收率为75.2%～102.7%,相对标准偏差(RSD)低于8.9%。该方法简便、快速、灵敏,可用于浓缩苹果汁样品中熊果苷的检测和确证。     

Highly sensitive and rapid ultra-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry method for the determination of nifedipine in human plasma and its application to a bioequivalence study

An ultra performance liquid chromatography–tandem mass spectrometry (UPLC‐MS/MS) method has been developed for the determination of nifedipine in human plasma using nifedipine‐d6 as the internal standard (IS). The plasma samples were prepared by solid‐phase extraction on Phenomenex Strata‐X cartridges employing 200 μL human plasma. Chromatography was carried out on Waters Acquity UPLC BEH C₁₈ (50 × 2.1 mm, 1.7 µm particle size) analytical column under isocratic conditions using a mobile phase consisting of 4.0 mm ammonium acetate‐acetonitrile (15:85, v/v). The precursor → product ion transitions for nifedipine (m/z 347.2 → 315.2) and IS (m/z 353.1 → 318.1) were monitored on a triple quadrupole mass spectrometer, operating in the multiple reaction monitoring and positive‐ion mode. The method was validated over a wide dynamic concentration range of 0.050–150 ng/mL. Matrix effect was assessed by post‐column analyte infusion and the mean extraction recovery was 95.6% across four quality control levels. The method is rugged and rapid with a total run time of 1.2 min and was applied to a bioequivalence study of 20 mg nifedipine tablet formulation in 30 healthy Indian subjects under fasting condition. Assay reproducibility was confirmed by reanalysis of 116 incurred samples. Copyright © 2012 John Wiley & Sons, Ltd.     

超高效液相色谱–串联质谱法测定生活饮用水中10种农药残留

采用超高效液相色谱–串联质谱法测定生活饮用水中10种农药残留。水样直接进样,选用Waters ACQUITY UPLC~BEH C_(18)柱分离,以乙腈–0.1%甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,质谱选用多反应监测模式分析,10种农药的质量浓度在0.5~50μg/L范围内与色谱峰面积呈线性相关,检出限(3S/N)在0.03~0.50μg/L之间,测定值的相对标准偏差在1.14%~9.91%之间,加标回收率在91.6%~107.1%之间。该法简便准确,适用于生活饮用水中农药残留的检测。