Optical properties of certain steroid hormones and related compounds

Summary Optical properties of one adrenal cortex, one corpus luteum, two testes, six gluco corticoid, and three unclassified steroids were determined. These data afford a positive identification of these compounds with only minute amounts of material.

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Zusammenfassung Die optischen Eigenschaften von 13 Steroiden (ein Nebennierenrindensteroid, ein Gelhkörpersteroid, zwei Keimdrüsensteroide, sechs Glucocortieosteroide, drei nicht näher klassifizierte Steroide) wurden bestimmt. Die gefundenen Daten ermöglichen die einwandfreie Identifizierung dieser Verbindungen mit sehr geringem Materialaufwand.

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Résumé On a déterminé les propriétés optiques de 13 stéroïdes (un stéroïde cortico-surrénal, un stéroïde du corps jaune, deux stéroïdes des glandes génitales, six glueocorticostéroïdes, trois stéroïdes n'appartenant pas aux classifications précédentes). Les données trouvées permettent l'identification rigoureuse de ces composés sur très peu de substance.

     

Cinétique de l'adsorption de certains stéroïdes à l'interface eau-huile neutre

Résumé Dans ce travail est entrepris l'étude de la cinétique d'adsorption de stéroïdes à l'interface eau-huile, en utilisant des mesures de tension interfaciale, par la médiation d'une de l'«équation d'état» dont les fondements théoriques sont précisés.Le processus d'adsorption de 8 stéroides qui possèdent des groupements polaires (fonctions cétone ou hydroxyle) est entièrement déterminé par la diffusion. Cela nous permet de déterminer les coefficients de diffusion des 8 stéroïdes dans l'huile de vaseline à partir des courbes de vieillissement des interfaces (première communication).Dans la seconde communication, il est montré qu'il est possible de se placer dans des conditions expérimentales telles que l'influence de la diffusion soit négligeable et donc que la vitesse d'adsorption soit identifiable au flux de molécules qui franchissent la barrière d'énergie située aux abords de l'interface.

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Zusammenfassung Die Adsorptionskinetik an Phasengrenzflächen wird im allgemeinen durch die Diffusion der grenzflächenaktiven Stoffe an die Grenzfläche und durch Adsorptions-Desorptionsvorgänge der an die Grenzfläche herandiffundierten Moleküle bestimmt. Unter ausgewählten experimentellen Bedingungen wird einer der beiden Prozesse dominant.In Teil I der Arbeit wird die diffusionsbestimmte Adsorptionskinetik von Steroiden an Öl/Wasser-Grenzflächen durch Messung von Grenzflächenspannungen in Abhängigkeit von der Zeit untersucht.Im Teil II der Arbeit wird am Beispiel des unpolaren 5 -Androstans gezeigt, daß hier die Adsorptionsgeschwindigkeit durch eine Aktiverungsschwelle beim Übertritt des Androstans aus der Lösung an die Öl/Wasser-Grenzfläche bestimmt wird. Zur Auswertung wird die Zustandsgleichung für Grenzflächenfilme herangezogen.

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Avec 12 figures et 2 tableaux     

Application of thin-layer chromatography on purification,separation, and quantitative determination of steroid metabolites

Summary The behaviour of model steroids, 17-ketosteroid formates, acetates, bromides, and dinitrophenylhydrazones, and of extracts obtained from biological material has been studied by means of thin-layer chromatography.Although oestrogens excreted in the urine were readily separable on thin layers, their recovery was unsatisfactory. Thin-layer chromatography has not proved suitable for the separation of the individual urinary 17-ketosteroids. However, it was suitable for the determination of dehydroepiandrosterone and androsterone in peripheral blood. The principle of a method for the determination of individual pregnanetriols has been described. Thin-layer chromatography was well suited for the separation of cortisol, cortisone and aldosterone from urinary aspecific chromogens.

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Zusammenfassung Das Verhalten von Modellsteroiden, 17-Ketosteroidformiaten, -acetaten,-bromiden und -dinitrophenylhydrazonen sowie von Extrakten aus biologischem Material wurde dünnschichtchromatographisch untersucht. Wiewohl mit dem Harn ausgeschiedene Östrogene auf Dünnschichten gut trennbar sind, konnten sie nicht in befriedigender Weise aufgefunden werden. Die Dünnschichtchromatographie eignet sich nicht für die Auftrennung der einzelnen 17-Ketosteroide im Harn, hingegen für die Bestimmung von Dehydroepiandrosteron und Androsteron in peripherem Blut. Das Prinzip einer Bestimmungsmethode für einzelne Pregnantriole wurde beschrieben. Die Dünnschichtchromatographie eignet sich gut zur Trennung von Cortisol, Cortison und Aldosteron von unspezifischen Harnchromogenen.

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Résumé On a étudié par chromatographie en couche mince le comportement de stéroïdes de référence, formiates, acétates, bromures et dinitrophenylhydrazones des cétostéroïdes en C₁₇ et d'extraits obtenus à partir d'une substance biologique.Bien que l'on puisse séparer rapidement sur couche mince les oestrogènes éliminés dans l'urine, leur récupération n'a pas été satisfaisante. La Chromatographie en couche mince ne s'est pas montrée apte à la séparation des cétostéroïdes en C₁₇ sur l'urine individuelle. Elle donne cependant de bons résultats pour le dosage de la déhydro-épiandrostérone et de l'androstérone dans le sang périphérique. On a décrit le principe d'une méthode de dosage des pregnanetriols individuels. La chromatographie en couche mince convient bien pour la séparation du cortisol, de la cortisone et de l'aldostérone des chromogènes urinaires non spécifiques.

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The capable assistance of Mrs.J. S. Haraszti, MissM. Kazik and Mrs.G. S. Karsai is gratefully acknowledged.     

Thermomikroskopische und spektroskopische Untersuchungen von Zweistoffsystemen isomerer Steroidhormone

Zusammenfassung Die Mikrothermoanalyse von sechs Paaren isomerer Steroidhormone ergab drei Typen von Schmelzdiagrammen. In einem Tall wurde ein Schmelzpunktmaximum festgestellt, das keine Mischbarkeit mit den beiden Komponenten aufweist, in drei Fällen resultierte ein Schmelzpunktmaximum aus einer stabilisierten Mischkristallreihe und in zwei Fällen traten stabilisierte Zwischenphasen ohne Maximum auf. Durch die große Neigung zu Polymorphie sind einige der Schmelzdiagramme außergewöhnlich kompliziert.Spektroskopische Untersuchungen der kristallinen Phasen zeigten nur beim Maximumgemiseh des nicht mischbaren Systems eine für Molekelkomplexe, die auf Wasserstoffbrückenbindung beruhen, typische Verschiebung der Hydroxylbande, während bei den sogenannten stabilisierten Zwischenphasen mit oder ohne Maximum nur eine Verbreiterung der Hydroxylbande festzustellen war.

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Summary The microthermal analysis of six pairs of isomeric steroid hormones yielded three types of fusion diagrams. In one case a melting point maximum was observed that showed no miscibility with the two components. In three oases a melting point maximum resulted from a stabilized mixed crystal series. In two cases stabilized intermediate phases occurred with no maximum. Several of the fusion diagrams are extremely complicated because of the strong tendency to yield polymorphs.Spectroscopic investigations of the crystalline phases showed only in the case of the maximum mixture of the non-mixable system a typical shift of the hydroxyl band, indicating molecular complexes that are due to hydrogen bridge bonding, whereas in the case of the so-called stabilized intermediate phases with or without maximum only a broadening of the hydroxyl bands was found.

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Résumé La micro-analyse thermique de six couples d'hormones stéroïdes isomères a conduit à l'établissement de trois types de diagrammes de fusion. Dans un cas, on a mis en évidence un point de fusion avec maximum, qui ne montre pas de miscibilité avec les deux composants, dans trois cas, un point de fusion avec maximum a résulté de la formation d'une série de cristaux mixtes stabilisés et dans deux cas, il est apparu des phases intermédiaires stabilisées sans maximum. Certains des diagrammes de fusion présentent une complication inhabituelle par suite de la grande tendance à la polymorphie.Les recherches spectroscopiques sur les phases cristallines ont montré, uniquement dans le cas du mélange avec maximum du système non miscible, un déplacement caractéristique de la bande des hydroxyles pour les molécules complexes, reposant sur la formation de ponts d'hydrogène, alors que dans le cas des phases intermédiaires soi-disant stabilisées, avec ou sans maximum, on n'a mis en évidence qu'un élargissement de la bande des hydroxyles.

     

Titanous chloride as a reagent for quantitative organic micro analysis. II. Microdetermination of azo and diazonium compounds and of nitro arylhydrazines

Summary Procedures for the microtitration with titanous chloride of azo and diazonium compounds and of nitro arylhydrazines are described. Nitro arylhydrazines can be determined in presence of arylhydrazines, and some azo compounds can be determined in the presence of a number of nitro compounds, especially mononitro compounds.

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Zusammenfassung Vorschriften für die Ausführung von Mikrotitrationen von Azo- und Diazoniumverbindungen und von Nitroarylhydrazinen werden angegeben. Die wäßrige oder alkoholische Lösung wird mit Natriumacetat und einem Überschuß von TiCl₃ versetzt, der nach kurzer Wartezeit mit Eisenalaunlösung und Rhodanid als Indikator zurücktitriert wird. Nitroarylhydrazine können in Gegenwart von Arylhydrazinen titriert werden, da deren Reduktion unter den Versuchsbedingungen nicht eintritt. Verschiedene Azoverbindungen können in Gegenwart einer Reihe von NitroVerbindungen, besonders Mononitroverbindungen, bestimmt werden, wenn die Titration in stark salzsaurer Lösung erfolgt.

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Résumé On donne des recommandations pour l'exécution des microdosages des composés azo et diazoïques et des nitroarylhydrazines. La solution aqueuse ou alcoolique est additionnée d'acétate de sodium et d'un excès de trichlorure de titane que l'on titre en retour, après un intervalle de temps très court, par une solution d'alun de fer et le thiocyanate comme indicateur. On peut titrer les nitroarylhydrazines en présence des arylhydrazines, puisque leur réduction ne se produit pas dans les conditions de l'expérience. On peut doser des composés azoïques variés en présence d'une série de composés nitrés, sauf les composés mononitrés, quand le titrage s'effectue en solution fortement chlorhydrique.

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For Part I see reference¹⁴.

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On the occasion of the hundredth return ofFriedrich Emich's birthday.     

Die Mikrobestimmung der 17-Ketosteroide im Harn

Zusammenfassung Nach einer Stellungnahme zu den bisher üblichen Methoden für die Bestimmung der 17-Ketosteroide im Harn wird ein modifiziertes Verfahren beschrieben, das bei größter Zeit und Materialersparnis allen Ansprüchen an Genauigkeit und Reproduzierbarkeit genügt.

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Summary After a critical examination of the methods commonly employed previously, a modified method is described for determining the 17-ketosteroids in urine. It satisfies all demands with respect to accuracy and reproducibility with much saving of time and material.

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Résumé Après une mise au point des méthodes utilisées jusqu'à maintenant pour doser les céto-I7 stéroïdes dans l'urine, on décrit un procédé modifié satisfaisant pour l'exactitude et la reproductibilité, avec une plus grande économie de temps et de matière première.

     

Ultramicro detection of carbon,carbonates, and bicarbonates

Summary Procedures are described for the ultramicro detection of carbon in organic compounds. Sulphur and halogens do not interfere, but special precautions must be taken to exclude carbon dioxide present in the laboratory atmosphere. The same technique can be used to detect carbonates and bicarbonates, and these two classes of compound can be differentiated. As little as 1.2 ng of carbon can be detected.

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Zusammenfassung Verfahren zum Ultramikronachweis von Kohlenstoff in organischen Verbindungen werden beschrieben. Schwefel und Halogene stören nicht, doch muß besonders darauf geachtet werden, daß Kohlendioxid aus der Atmosphäre ausgeschlossen wird. Die gleiche Methode kann zum Nachweis von Carbonaten und Hydrogencarbonaten verwendet werden, wobei diese beiden unterschieden werden können. 1,2 ng Kohlenstoff sind nachweisbar.

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Résumé On décrit des procédés de recherche ultramicro du carbone dans les composés organiques. Le soufre et les halogènes n'interfèrent pas, mais on doit prendre des précautions spéciales pour éliminer le gaz carbonique présent dans l'atmosphère du laboratoire. On peut utiliser la même technique pour déceler les carbonates et les hydrogénocarbonates, et l'on peut différencier ces deux catégories de composés. On peut déceler jusqu'à 1,2 ng de carbone.

     

Ein neuer Mikronachweis des Galliums

Zusammenfassung Die Farbreaktion des Galliums mit Xylenolorange wurde zum empfindlichen Nachweis von Spuren Gallium ausgenutzt. In Lösungen von p_H 1, bei Gegenwart von Triäthanolamin und Ammoniumfluorid, ist die Reaktion sehr selektiv und wird durch kein drei- oder zweiwertiges Metall gestört. Den Nachweis stören bloß höhere Konzentrationen von Kupfer.

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Summary The color reaction with xylenol orange was used for a sensitive test for traces of gallium. In solutions of P_H 1, and in the presence of triethanolamine and ammonium fluoride, the reaction is very sensitive and is not impaired by any di- or trivalent metal. Only higher concentrations of copper interfere.

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Résumé On a utilisé la réaction colorée du gallium avec l'orangé xylénol pour la recherche des traces de gallium. Dans les solutions de p_H 1, en présence de triéthanolamine et de fluorure d'ammonium, la réaction est très sélective et n'est pas gênée par les métaux bi ou trivalents. Seules, les concentrations élevées de cuivre gênent la recherche.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Über einige Unterscheidungsreaktionen der wichtigsten Cinchonaalkaloide

Zusammenfassung Nach kritischem Studium der von anderen Autoren für den Nachweis und die Unterscheidung der vier Alkaloide der Cinchona (Chinin, Chinidin, Cinchonin und Cinchonidin) vorgeschlagenen Reaktionen stellte der Verfasser fest, daß diejenigen mit Kaliumjodid, Goldchlorid, Platinchlorid, Ammoniumrhodanid und Mercurichlorid die sichersten sind, und ermittelte jeweils die Empfindlichkeit.Um den Mangel einer Unterscheidungsreaktion für Cinchonin und Cinchonidin zu beheben, findet der Autor nach verschiedenen vergeblichen Versuchen fünf neue Reagenzien (Kieselwolframsäure, Borax, Kaliumcyanid, Natriumselenit und Natriumtellurit) für diese beiden Alkaloide; eines davon, die Kieselwolframsäure, gibt eine schöne spezifische Reaktion mit Chinidin; Borax und Natriumselenit oder -tellurit ermöglichen die Unterscheidung von Cinchonin und Cinchonidin. Für sämtliche Reaktionen werden die Empfindlichkeitsgrenzen bestimmt.

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Résumé (W) L'auteur, après une étude critique des réactions proposées par d'autres chimistes pour l'identification et la différenciation des 4 alcaloïdes du quinquina (quinine, quinidine, cinchonine et cinchonidine) a établi avec certitude que les plus sûres sont celles utilisant l'iodure de potassium, le chlorure d'or, le chlorure de platine, le sulfocyanure d'ammonium et le chlorure de mercure. Il a donné dans chaque cas la sensibilité.L'auteur, après plusieurs recherches infructueuses, et pour remédier au manque d'une réaction de différenciation entre la cinchonine et la cinchonidine, donne pour ces deux alcaloïdes 5 nouveaux réactifs (acide silicotungstique, borax, cyanure de potassium, sélénite de sodium et tellurite de sodium); l'un de ceux-ci l'acide silicotungstique, fournit une belle réaction spécifique pour la quinidine; le borax, le sélénite ou le tellurite de sodium, permettent la différenciation de la cinchonine et de la cinchonidine. La limite de sensibilité a eté déterminée pour toutes ces réactions.

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Mit 6 Abbildungen.     

The microanalysis of fluorine-containing organic compounds. II. the determination of fluorine

Summary The compound is decomposed by fusion with metallic sodium or potassium in a nickel bomb of special design, and the fluorine is titrated with thorium nitrate solution. Several modifications of this titration procedure were first examined as a means of completing the determination, but only one was found suitable, i. e. back-titration of a comparison solution with a standard sodium fluoride solution.When nitrogen and sulphur, which form cyanide and sulphide ions, are present, the procedure has to be modified slightly to overcome their interference.

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Zusammenfassung Organische Fluorverbindungen werden durch Schmelzen mit metallischem Natrium bzw. Kalium in einer Nickelbombe besonderer Konstruktion zerstört und das Fluor mit Thoriumnitratlösung titriert. Einige Modifikationen dieses Titrationsverfahrens wurden zunächst geprüft, aber nur eine davon erwies sich endgültig als für die Bestimmung geeignet: die Rüektitration einer Vergleichalösung mit einer Standardlösung von Natriumfluorid.Bei Gegenwart von Stickstoff und Schwefel bilden sich Cyanidbzw. Sulfidionen, deren störender Einfluß durch eine kleine Abänderung des Verfahrens ausgeschaltet werden muß.

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Résumé Les composés organiques fluorés sont décomposés par fusion avec le sodium métallique ou le potassium dans une bombe de nickel de construction spéciale et le fluor est titré avec le nitrate de thorium en solution. Plusieurs modifications de ce mode de titrage furent d'abord examinées pour terminer le dosage, mais un seul fut trouvé convenable, le titrage par retour d'une solution de comparaison avec une solution de fluorure de sodium.Quand l'azote et le soufre qui forment des ions cyanhydriques et suifhydriques sont présents, le procédé doit être légèrement modifié afin d'empêcher leur interférence.

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The paper byR. Belcher andR. Goulden, Mikrochem.37, 679 (1951) is considered as Part I of this series.     

Detection of pollen flavonoids by fluorescence on impregnated papers

Summary Limits of detection of some pollen flavonoids are recorded. The flavonoids were detected by aluminum, beryllium, and zirconium ions. Paper chromatography revealed dactylin and isoquercitrin to be present in extracts of orchard grass pollen. Only dactylin was found in timothy pollen extracts.

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Zusammenfassung Die Erfassungsgrenzen der Tüpfelproben einiger Pollenflavone auf mit Aluminium-, Beryllium- und Zirkoniumsalz imprägniertem Papier werden angegeben. Papierchromatographie zeigte die Gegenwart von Dactylin und Isoquercitrin in Extrakten der Pollen vonDactylis glomerata L. an. Pollenextrakt vonPhleum pratense L. enthielt nur Dactylin.

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Résumé Les auteurs indiquent les limites de détection de quelques flavonoïdes de pollen. Les flavonoïdes sont décelés par les ions aluminium, glucinium et zirconium. La Chromatographie sur papier a montré que la dactyline et l'isoquercitine étaient présentes dans les extraits de dactyle. Seule la dactyline a été trouvée dans les extraits de fléole des prés.

     

The flame photometric determination of Fe,Ni, Co,Cu, Mn,Cr, and Al in waters

Summary A method for the flame photometric determination of Fe, Ni, Co, Cu, Mn, Al, and Cr in various waters is described. Samples can be analysed directly after removal of interfering anions or after separation (and concentration) of the elements to be determined from any interfering cations. Fe, Ni, Co, and Cu are extracted as carbamates, Al as cupferronate, and Cr as the ion-association complex HCrO₃Cl. The extractant used for all is hexone.The elimination of the interference of Mg with Fe is discussed. The variation of the relative error of the emission measurement with the concentration of the elements was investigated.

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Zusammenfassung Eine Methode zur flammenphotometrischen Bestimmung von Fe, Ni, Co, Cu, Mn, Al und Cr in Wässern wurde beschrieben. Nach Entfernung der störenden Anionen oder nach Abtrennung (und Anreicherung) der zu bestimmenden Elemente von etwa störenden Kationen können die Proben direkt analysiert werden. Fe, Ni, Co und Cu werden als Carbamate extrahiert, Al als Cupferronat und Cr in Form des Ionen-Assotiationskomplexes HCrO₃Cl. Als Extraktionsmittel dient in allen Fällen Hexon.Die Beseitigung des störenden Einflusses von Magnesium bei der Eisenbestimmung wurde diskutiert. Die Variation des relativen Fehlers der Emissionsmessung mit der Konzentration der Elemente wurde untersucht.

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Résumé On décrit une méthode pour le dosage par photométrie de flamme du Fe, Ni, Co, Cu, Mn, Al et Cr dans des eaux variées. On peut faire l'analyse directe après élimination des anions qui interfèrent ou après séparation (et concentration) des éléments à doser d'avec les cations gênants. On extrait Fe, Ni, Co et Cu sous forme de carbamates, Al en cupferronate, et Cr à l'état de complexe par association ionique, HCrO₃Cl. Dans tous les cas, on utilise l'hexone comme agent d'extraction.On discute l'élimination de l'interférence du Mg par le Fe. On a suivi la variation de l'erreur relative dans la mesure de l'émission en fonction de la concentration des éléments.

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Paper presented at the Symposium on Analytical Chemistry, Graz, 29th September–1st October 1965.     

Mikromethode zur Bestimmung verschiedener Pentosen nebeneinander bei Gegenwart von Hexosen

Zusammenfassung Pentosen liefern bei Erwärmen mit Eisenchlorid-Salzsäure und Orcin eine charakteristische grüne Farbe, deren Intensität von mehreren Faktoren abhängt. Sie ist für die einzelnen Pentosen sehr verschieden; das Verhältnis der Farbintensitäten, welche verschiedene Pentosen liefern, hängt noch von der Ausführungsart der Reaktion ab. Es ist daher möglich, in einem Gemenge zwei verschiedene Pentosen nach einem einfachen Verfahren zu bestimmen. Die Gegenwart von Hexosen stört nicht, sofern die physiologisch vorkommenden Konzentrationen nicht überschritten werden.

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Summary When heated with ferric chloride-hydrochloric acid and orcinol, pentoses give a characteristic green colour the intensity of which depends on various factors. The colour is very different with the individual pentoses; besides, the proportion of colour intensities which are effected by different pentoses depends on the way in which the reaction is carried out, Thus, it is possible to determine two different pentoses which are contained in a mixture, by means of a simple procedure. Hexoses, if present, do not interfere provided that such concentrations as prevail under physiological circumstances are not exceeded.

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Résumé Si on fait chauffer des pentoses avec du perchlorure de fer, de l'acide muriatique et de l'orcine, les pentoses montrent une coloration verte caractéristique. L'intensité de cette couleur dépend de plusieurs éléments; de la nature des différentes pentoses et des différentes manières d'exécuter la réaction. Il est donc très simple de déterminer ainsi deux pentoses différentes dans un mélange. La réaction n'est point troublée par la présence d'hexoses, pourvu que leur concentration ne soit pas plus grande, que les concentrations physiologiques possibles.

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Otto von Fürth zum 70. Geburtstag.     

Zum Nachweis von Uran am Ringofen nach Weisz

Zusammenfassung Ein rascher und empfindlicher Urannachweis wird beschrieben. Das Uran wird am Ringofen nachWeisz von störenden Elementen abgetrennt und in eine Natriumfluoridperle eingeschmolzen. Durch die Fluoreszenz der Perle kann die Anwesenheit des Urans erkannt werden. Die Methode läßt sich auch für die Analyse von Mineralen verwenden.

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Summary A rapid and sensitive test for uranium is described. The uranium is separated from interfering elements in a Weisz ring oven and fused into a sodium fluoride bead. The presence of uranium can be detected from the fluorescence of the bead. The method can also be used for the analysis of minerals.

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Résumé On décrit une méthode de recherche de l'uranium rapide et sensible. L'uranium est séparé des éléments gênants sur le four annulaire deWeisz et fondu dans une perle au fluorure de sodium. On peut mettre en évidence la présence de l'uranium d'après la fluorescence de la perle. On peut aussi utiliser la méthode pour l'analyse des minéraux.

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Herrn Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichlerzum 70. Geburtstag gewidmet.

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Wir danken an dieser Stelle dem Conselho National de Pesquisas yon Brasilien, der uns die Durehfiihrung dieser Arbeiten erm6glicht hat.     

Über die Empfindlichkeit mikroanalytischer Reaktionen

Zusammenfassung Es wird eine vereinfachte, nur eine positive Zahl benutzende Schreibweise zur Charakterisierung der Empfindlichkeit mikroanalytischer Reaktionen empfohlen. In zwei Tabellen werden erstmalig die Empfindlichkeiten und die Störungen aller von der Union Internationale de Chimie in dem vonP. E. Wenger undR. Duckert herausgegebenen Deuxième Rapport empfohlenen Reaktionen zum Nachweis der Kationen und Anionen zusammengefaßt. (Der Verfasser dankt Frl. Dr.Hilde Skrube für die wertvolle Unterstützung.)

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Summary A simplified method of indicating the sensitivity of micronanalytical reactions, which employs only a positive number, is recommended. For the first time, the sensitivities and interferences of all the reactions recommended for the detection of cations and anions included in the Deuxième Rapport byP. E. Wenger andR. Duckert and published by the Union internationale de chimie are assembled in two tables.

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Résumé On recommande un mode simple de notation n'utilisant qu'un nombre positif, pour caractériser la sensibilité des réactions microanalytiques. On a réuni, pour la première fois dans deux tableaux, les sensibilités et les interférences de toutes les réactions recommandées dans le 2ème Rapport deP. E. Wenger etR. Duckert, pour la recherche des cations et des anions.

     

Mikroanalytische Bestimmung von Chlor (Brom) und Schwefel in organischen Verbindungen in einer Einwaage

Zusammenfassung Bei der maßanalytischen Bestimmung von Chlorid(Bromid)ionen wird ein exakter und farbkräftiger Umschlag erzielt, wenn mit isopropanolisoher Silberperchloratlösung in mindestens 80%igem Isopropanol titriert und Dichlorfluoreszein als Neutralisations- und Adsorptionsindikator angewendet wird. Eine vorhergehende Sulfattitration nachH. Wagner stört unter diesen Bedingungen nicht, so daß Chlor (Brom) und Schwefel in einer Einwaage schnell und sicher bestimmt werden können.

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Summary A precise and color-intensive change is obtained in the titrimetric determination of chloride (bromide) ions, if the titration is made with isopropanolic silver perchlorate solution in not less than 80% isopropanol, and if dichlorofluorescein is used as neutralization- and adsorption indicator. Under these conditions, no interference is encountered because of a preliminary sulfate titration afterH. Wagner, so that chlorine (bromine) and sulfur can be determined quickly and accurately in a single sample.

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Résumé Lors du titrage des ions chlorure ou bromure on obtient un virage exact et très coloré en effectuant le dosage avec une solution isopropanolique de perchlorate d'argent titrant au moins 80% en isopropanol en présence de dichlorofluorescéine comme indicateur de neutralisation et d'adsorption. Un titrage préalable des sulfates d'aprèsH. Wagner⁵ ne gêne pas, dans ces conditions, de sorte qu'il est possible de déterminer rapidement et sûrement le chlore (le brome) et le soufre sur un seul prélèvement analytique.

     

Derivatographische Untersuchungen einiger Trioxalatokomplexe

Zusammenfassung Auf Grund derivatographischer Untersuchungen werden die thermischen Zersetzungsreaktionen von Kaliumtrioxalatoferrat(III), Kaliumtrioxalatochromat(III) und Kaliumtrioxalatokobaltat(III) diskutiert. Mit Hilfe der Derivatogramme konnten manche gut erklärbare Zersetzungsetappen und -Verbindungen getrennt werden. Die Zersetzungsprodukte wurden mittels stöchiometrischer Berechnung sowie durch Röntgen-diffraktionsanalyse kontrolliert.

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Summary The thermal decomposition reactions of potassium trioxalatoferrate (III), potassium trioxalatochromate(III) and potassium trioxalatocobaltate(III) are discussed on the basis of derivatographic investigations. Many well-explainable decomposition stages and compounds can be separated with the aid of the derivatograms. The decomposition products were checked by stoichiometric calculation as well as by röntgen diffraction analysis.

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Résumé On a discuté les réactions de décomposition thermique des ferritrioxalate de potassium, chromitrioxalate de potassium et cobaltitrioxalate de potassium, d'après les expériences effectuées avec le «Derivatograph». On peut distinguer bien clairement sur le dérivatogramme la plupart des étapes de la décomposition et les produits correspondants. On peut contrôler la nature des produits de décomposition par un calcul stoechiométrique ainsi que par analyse par diffraction de rayons X.

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Die Verfasser fühlen sich verpflichtet, Herrn Prof. Dr.E. Pungor für seine wertvollen Ratschläge ihren besten Dank auszusprechen.     

SCF and configuration interaction calculations of some properties of LiH molecule in its ground state

Some ground-state properties of LiH such as multipole moments, electric fields and field gradients at both nuclei are evaluated both by an approximate SCF wave function built up in terms of Slater type orbitals and by configuration interaction wavefunctions obtained through diagonalization of secular matrices involving both singly and doubly-excited configurations. Some possible approximate perturbative solutions of the secular problem are also tested.

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Zusammenfassung Einige Eigenschaften des LiH für den Grundzustand wie z. B. Multipol-Momente, elektrische Felder und Feldgradienten an beiden Kernen werden berechnet: a) mit einer genäherten SCF-Wellenfunktion, die aus Slater-Funktionen aufgebaut ist; b) mit CI-Wellenfunktionen mit einfach und doppelt angeregten Konfigurationen. Einige angenäherte störungstheoretische Lösungen des Säkularproblems werden ebenfalls untersucht.

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Résumé Evaluation de certaines propriétés de l'état fondamental de LiH (moments multipolaires, champs électriques et gradients du champ aux deux noyaux) à l'aide d'une fonction d'onde SCF approchée construite en termes d'orbitales de Slater et de fonctions d'onde d'interaction de configurations obtenues par diagonalisation de matrices correspondant à des configurations mono-et di-excitées. Une diagonalisation approchée par perturbation est essayée.

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Work performed with the financial support of the Consiglio Nazionale delle Ricerche, through its Laboratorio di Chimica Quantistica ed Energetica Molecolare.     

Über die Arsenwasserstoffentwicklung aus alkalischer Lösung

Zusammenfassung Die Menge Arsenwasserstoff, der nach Entwicklung aus alkalischer Lösung mittels Aluminium zu einem analytisch leicht faßbaren Arsenspiegel zersetzt werden kann, ist von der Art und Menge der Aluminiumverunreinigungen, von der Größe und Beschaffenheit der Aluminiumoberfläche, von der Menge und Konzentration der Lauge und von der Wertigkeit des Arsens abhängig. Es wurden die besten Bedingungen der Arsenwasserstoffentwicklung für die Bestimmung des Arsens in Stammlösungen festgestellt und die Eignung des Verfahrens zur Arsenbestimmung in Wolfram untersucht.

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Summary The quantity of arsenic hydride which, after evolution from an alkaline solution by means of aluminium, can be thermally decomposed to produce an arsenic mirror that can be readily handled analytically is dependent on the kind and amount of the impurities of the aluminium, the extent and the nature of the aluminium surface, and the amount and concentration of the alkali, and the valence of the arsenic. The most favorable conditions were worked out for the determination of arsenic in stock solutions, and the suitability of the procedure for the determination of arsenic in tungsten was investigated.

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Résumé La quantité d'hydrogène arsénié, qui, après dégagement d'une solution alcaline au moyen de l'aluminium peut être décomposée thermiquement enim miroir d'arsenic facilement utilisable en analyse, dépend de la nature et de la quantité des impuretés de l'aluminium, de la dimension et de l'état de surface de l'aluminium, de la quantité et de la concentration de la solution alcaline et de la valence de l'arsenic. On a établi les conditions précises du dégagement de l'hydrogène arsénié pour le dosage de l'arsenic dans les solutions stock et l'application du procédé au dosage de l'arsenic dans le tungstène.

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Wir danken auch an dieser Stelle FrauK. Horkay und HerrnL. Zombory für die Spektralanalysen und Herrn DirektorF. Kmüves für die Genehmigung der Publikation.     

Notiz zum Nachweis von Hydrazin in der Tüpfelanalyse. II.

Zusammenfassung Die farbigen wasserlöslichen Salze des p-Dimethylaminobenzaldazins bzw. deren chinoide Kationen werden von Filterpapier praktisch irreversibel adsorbiert. Mit der Adsorption ist eine Farbvertiefung im Tageslicht und eine rot- bis lachsfarbige Fluoreszenz im UV.-Licht verbunden. Diese Effekte ermöglichen einen Tüpfelnachweis von Hydrazin. Der Nachweis ist spezifisch und gelingt noch bei einer Verdünnung von 1:50 000 000.

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Summary The colored water-soluble salts of p-dimethylaminobenzaldazine or its quinoidal cations are adsorbed practically irreversibly by filter paper. The adsorption is accompanied by a deepening in color in daylight and a red- to salmon fluorescence in ultraviolet light. These effects make possible a spot test for hydrazine. The test is specific and succeeds even at a dilution of 1:50 000 000.

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Résumé Les sels colorés, solubles dans l'eau de la p-diméthylaminobenzaldazine ou de leurs cations quinoïdes sont adsorbés de façon pratiquement irréversible par le papier-filtre. A l'adsorption sont liés un assombrissement à la lumière du jour et une fluorescence rouge à rose saumon en lumière ultraviolette. Ces effets rendent possible une recherche de l'hydrazine à la touche. Cette recherche est spécifique et se produit encore à une dilution de 1:50 000 000.