米吐尔在离子液体修饰碳糊电极上的电化学行为及其测定

用离子液体1-庚基-3-甲基咪唑六氟磷酸([HMIM][PF6])作修饰剂制备了离子液体修饰碳糊电极(IL/CPE).在0.5 mol/L HAc-NaAc(pH=4.8)缓冲溶液中,采用循环伏安法(CV)和方波伏安法(SWV)研究了米吐尔在该修饰电极上的电化学行为,建立了测定米吐尔的新方法.研究表明,米吐尔在IL/CPE上的氧化、还原峰电位差比其在裸碳糊电极(CPE)上的小,而峰电流却显著增加,说明IL/CPE对米吐尔有电催化作用;共存物对苯二酚干扰米吐尔的测定,通过方波伏安法可以消除其干扰.在方波伏安曲线上,米吐尔的还原峰电流与其浓度在1.0×10-7 ～2.0×10-5 mol/L范围内呈线性关系,检出限为3.0×10-8 mol/L.该法可用于照相废液中米吐尔的测定.     

对乙酰氨基酚在离子液体修饰碳糊电极上的电化学行为及其测定

用亲水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸作修饰剂制备了离子液体修饰碳糊电极(IL/CPE).在pH4.78的Britton-Robinison缓冲溶液中,用循环伏安法和方波伏安法研究了对乙酰氨基酚在IL/CPE上的电化学行为.研究表明,IL/CPE对对乙酰氨基酚的氧化还原反应有良好的电催化作用.在方波伏安曲线上,对乙酰氨基酚的氧化电流与其浓度在8.0×10<'-7>～2.0×10<'-4>mol/L范围内呈线性关系,检出限为3.0×10<'-7>mol/L(S/N=3).建立了测定片剂中对乙酰氨基酚含量的新方法.     

多巴胺在聚钙羧酸膜修饰碳糊电极上的电催化及与尿酸的同时测定

采用循环伏安法(CV)制备了聚钙羧酸(PCCA)膜修饰的碳糊电极(CPE)。考察了电极对多巴胺(DA)、尿酸(UA)的电氧化催化性能。结果显示,聚钙羧酸膜修饰碳糊电极(PCCA/CPE)对DA有良好的电催化效果,DA呈现出一对准可逆的氧化还原峰,氧化峰电流与DA浓度在3.0×10-7～1.0×10-4mol/L范围内呈线性关系,检出限为1×10-7mol/L(S/N=3)。使用微分脉冲伏安法(DPV),DA和UA在PCCA/CPE上的氧化峰能完全分离(ΔEp=192 mV),且峰电流与浓度均呈现良好的线性关系,可实现对DA和UA的同时测定。实验还进行了实际样品测定。     

谷胱甘肽在多壁碳纳米管-离子液体修饰碳糊电极上的间接电化学测定

制备了多壁碳纳米管-离子液体修饰碳糊电极(MWCNTs-ILs/CPE),并以对乙酰氨基酚(PA)为电催化媒介,研究了谷胱甘肽(GSH)在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,GSH能明显增强PA在MWCNTs-ILs/CPE上的电化学响应,且示差脉冲伏安法(DPV)的氧化峰电流与其浓度在7.50×10-7~1.00×10-4 mol/L范围内呈良好线性关系,检测限(S/N=3)为1.65×10-7 mol/L。该方法简单、快速、灵敏,用于含GSH药物的测定,加标回收率为99.5%~101.8%。     

亚硫酸盐在乙酰二茂铁修饰碳糊电极上的电催化氧化及其电化学动力学性质研究

研究了亚硫酸盐在乙酰二茂铁(AFc)修饰碳糊电极(AFc/CPE)上的电催化行为。研究结果表明,其在裸碳糊电极(CPE)上的行为比亚硫酸盐在AFc/CPE上的氧化峰电流增加约3倍,氧化峰电位负移360 mV,表明AFc/CPE对亚硫酸盐的电化学氧化具有良好的催化作用。用循环伏安法、计时电流法测定了亚硫酸盐在AFc/CPE上的电极过程动力学参数,测得电荷传递系数α为0.70,电催化氧化反应速率常数k为(4.91±0.05)×104(mol/L)-1.s-1。催化氧化峰电流与亚硫酸盐在5.0×10-4~1.1×10-2mol/L浓度范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Ipa(μA)=1.345 7.956c(10-3mol/L),R=0.9988,检出限为2.0×10-5mol/L。可用于亚硫酸盐的电化学定量测定方法。     

电还原柠嗪酸修饰电极对多巴胺和尿酸的电化学性质研究

采用循环伏安法制备了电还原柠嗪酸膜修饰碳糊电极(ECA/CPE),研究了多巴胺(DA)在该修饰电极上的电化学行为。在pH 7.0的磷酸盐缓冲溶液中,ECA/CPE对DA具有明显的电催化作用,且DA呈现出一对准可逆的氧化还原峰,其氧化峰电流与DA浓度在3.7×10-7~8.2×10-5mol/L和1.04×10-4~9.34×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1×10-7mol/L(S/N=3)。使用微分脉冲伏安法,DA和尿酸(UA)在ECA/CPE上的氧化峰能完全分离,且峰电流与浓度呈良好的线性关系。该电极可用于盐酸多巴胺针剂中DA的测定以及人体尿液中UA的检测。     

硫脲在10-甲基吩噻嗪修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法研究

研究了硫脲(Thiourea,Tu)在10-甲基吩噻嗪修饰碳糊电极(MPT/CPE)上的电催化氧化行为.结果表明,Tu在裸碳糊电极(CPE)上的直接电化学氧化过程十分迟缓,MPT/CPE对Tu的电化学氧化具有良好的催化作用.用计时电流法(CA)测定了Tu在MPT/CPE上的电极过程动力学参数,测得电荷传递系数α=0.61,电催化氧化反应的速率常数k=(1.96±0.10)×104(mol/L)-1·s-1.用方渡伏安法(SWV)测得催化氧化峰电流与Tu浓度在1.0×10-6～8.0×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为,Ips(μA)=10.836c(10-3mol/L)+5.326,R=0.9984,检出限为2.2×10-7mol/L(S/N=3).方法可用于Tu的电化学法测定.     

双酚A在SDS现场自组装膜与[bupy]PF6复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了双酚A(BPA)在十二烷基硫酸钠(SDS)现场自组装膜与离子液体N-丁基吡啶夫氟磷酸盐([ bupy]PF6)复合修饰碳糊电极(SDS-[ bupy]PF6/CPE)上的电催化氧化行为和电化学动力学性质.实验结果表明,在SDS-[ bupy]PF6/CPE上BPA发生了一受扩散控制的不可逆电化学氧化过程,用循环伏安(CV)法和计时电流(CA)法测得BPA在SDS-[bupy]PF6/CPE上的电极反应过程动力学参数.用方波伏安(SWV)法测得BPA氧化峰电流(Ipa)与其浓度在1.0×10-5～ 1.0×10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系,线性方程为Ipa(μA) =2.635 +51.30c( 10-3 mol/L),r =0.998 1,检测限(S/N=3)为3.01×10-7 mol/L,同时运用SWV法对湖水样品中双酚A的含量进行了电化学定量测定.     

靛红在碳糊电极上的阴极吸附伏安法研究

利用极谱分析仪,在0.40 mol/L的HAc-NaAc(pH 6.0)缓冲液中,发现靛红在碳糊电极(CPE)上有一灵敏的吸附伏安还原峰,峰电位为-0.44 V(vs.SCE)。该还原峰的二阶导数峰电流与靛红的浓度在4.0×10-8~1.0×10-7mol/L(富集90 s)范围内成良好的线性关系,相关系数为0.9954,检出限为8.0×10-9mol/L(S/N=3,富集110 s)。探讨了靛红在碳糊电极上的伏安性质和电极反应机理,并且成功应用于中草药青黛中靛红含量的测定。     

抗坏血酸和尿酸在CPB现场修饰碳糊电极上的电化学行为及其选择性测定应用

研究了抗坏血酸(AA)和尿酸(UA)在裸碳糊电极(CPE)和溴化十六烷基吡啶(CPB)现场修饰碳糊电极(CPB/CPE)上的电化学行为.研究结果表明,在PBS水溶液中,AA和UA在CPB/CPE上氧化峰电流增加,峰电位负移,CPB/CPE对AA,UA电化学氧化反应产生了催化作用.微分脉冲法研究表明,在AA和UA共存体系中,AA和UA的氧化峰电位相差约220 mV,以此建立了AA和UA的电化学选择性测定方法.AA和UA的微分脉冲伏安氧化峰电流和其相应浓度分别在7.0×10-6～6.0×10-3 mol/L和5.0×10-7～6.0×10-4 mol/L的范围内呈良好的线性关系.在200倍AA共存时UA的检出限为5.0×10-6 mol/L,CPB修饰的碳糊电极直接应用于实际尿样中UA的测定.     

Electrochemical Determination of Ascorbic Acid in Room Temperature Ionic Liquid BPPF6 Modified Carbon Paste Electrode

A room temperature ionic liquid N‐butylpyridinium hexafluorophosphate (BPPF₆) was used as a binder to make an ionic liquid modified carbon paste electrode (IL‐CPE), which showed good characteristics such as simple preparation procedure, fast electrochemical response and good conductivity. The electrochemical oxidation of ascorbic acid (AA) on the new IL‐CPE was carefully studied. The oxidation peak potential of AA on the IL‐CPE appeared at 109 mV (vs. SCE), which was about 338 mV decrease of the overpotential compared to that obtained on the traditional carbon paste electrode (CPE) and the oxidation peak current was increased for about four times. The electrochemical parameters of AA on the IL‐CPE were calculated with the charge transfer coefficient (α) and the electrode reaction rate constant (k_s) as 0.87 and 0.800 s^?1, respectively. Based on the relationship of the oxidation peak current and the concentration of AA a sensitive analytical method was established with cyclic voltammetry. The linear range for AA determination was in the range from 1.0×10^?5 to 3.0×10^?3 mol/L with the linear regression equation as I_p (μA)=?2.52–0.064C (μmol/L) (n=13, γ=0.9942) and the detection limit was calculated as 8.0×10^?6 mol/L (3σ). The proposed method was free of the interferences of coexisting substances such as dopamine (DA) and amino acids etc., and successfully applied to the vitamin C tablets determination.     

碳糊电极阳极吸附伏安法测定卡托普利

在0.40 mol/L的HAc-NaAc(pH=4.8)缓冲溶液中,卡托普利(Captopril,CPT)在碳糊电极(CPE)上有一灵敏的吸附氧化峰,峰电位为0.23 V(vs.SCE)。该氧化峰的二阶导数峰电流与卡托普利的浓度在2.0×10-8～1.0×10-6mol/L(富集90 s)范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9966,检出限为8.0×10-9mol/L,并成功应用于卡托普利片含量的测定。探讨了卡托普利在碳糊电极上的伏安性质和电极反应机理。     

Electrochemistry of adenosine-5′-diphosphate on ionic liquid modified carbon electrode and its detection

A sensitive electrochemical method was proposed for the determination of adenosine-5′-diphosphate (ADP) on an ionic liquid (IL) 1-(3-chloro-2-hydroxy-propyl)-3-methylimidazole chloride modified carbon paste electrode (CPE) in a pH 4.5 Britton-Robinson (B-R) buffer solution. Compared with CPE, IL modified CPE (CILE) showed strong electrocatalytic ability to promote the electrochemical oxidation of ADP. A well-defined irreversible oxidation peak of ADP appeared at +1.381 V with an adsorption-controlled process, which was due to the presence of high conductive IL on the electrode. The experimental conditions were optimized and the electrochemical parameters of ADP were calculated with the electron transfer coefficient (α) as 0.293, the electron transfer number (n) as 1.23, the apparent heterogeneous electron transfer rate constant (k ^s) as 3.325 × 10^?6 s^?1 and the surface coverage (Γ_T) as 0.92 × 10^?8 mol/cm². Under the optimum conditions, the oxidation peak current was linear to ADP concentration in the range from 3.0 to 1000.0 μmol/L with the detection limit as 2.78 μmol/L (3σ) by differential pulse voltammetry. The CILE also eliminated the interferences of commonly coexisting substances and was successfully applied to detect the ADP artificial samples.     

石墨烯/十二烷基硫酸钠复合物修饰碳糊电极测定氯霉素

以液体石蜡和硅油为混合粘合剂,与石墨粉混合制备了碳糊电极基底电极,将石墨烯/十二烷基硫酸钠复合物修饰在基底碳糊电极上,得到了基于石墨烯复合物的新型修饰碳糊电极。应用扫描电镜和循环伏安法分别研究了该电极的表面特性和电化学性质,结果表明,石墨烯和十二烷基硫酸钠修饰的碳糊电极增大了比表面积,有利于电子传递。在pH 3.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,该修饰碳糊电极对氯霉素具有良好的电化学响应,氧化峰电位为0.194 V,氧化峰电流是基底碳糊电极的10倍。在最优实验条件下,该氧化峰电流与氯霉素的浓度在1.0×10~(-8)~5.0×10~(-4)mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为5.0×10~(-9)mol/L。该方法简便,重现性及选择性好,用于测定氯霉素滴眼液和虾中氯霉素残留,结果满意。     

氧化石墨烯修饰碳离子液体电极同时测定鸟嘌呤和腺嘌呤

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐为粘合剂制备了碳糊电极,然后将氧化石墨烯滴涂到碳糊电极表面制成了一种新型的氧化石墨烯修饰碳离子液体电极。研究了鸟嘌呤和腺嘌呤在修饰电极上的电化学行为。实验结果表明,在0.1 mol/L醋酸盐缓冲溶液中(pH4.5),鸟嘌呤和腺嘌呤在该修饰电极上具有良好的电化学行为,在2.0×10-7～1.5×10-5mol/L浓度范围内鸟嘌呤和腺嘌呤的浓度在该电极上与电化学响应信号呈良好的线性关系,相关系数分别为为0.992和0.996。信噪比为3时,检出限为1.0×10-8mol/L。     

硫化物在乙酰二茂铁修饰碳糊电极上的电化学行为及电分析

研究了S2-在乙酰二茂铁(AFc)修饰碳糊电极(AFc/CPE)上的电催化氧化行为及其电化学分析方法。实验结果表明,AFc/CPE对S2-的电化学氧化具有良好的催化作用。用计时电流法(CA)测定了S2-在AFc/CPE上的电催化氧化反应速率常数k为(2.60±0.05)×105 L.mol-1.s-1。用方波伏安法(SWV)测得催化氧化峰电流与S2-的浓度在5.0×10-5～1.0×10-3 mol.L-1范围内呈良好线性关系,检出限(S/N=3)为1.3×10-7 mol.L-1,同时运用SWV法对造纸废水水样中S2-的含量进行了电化学定量测定。     

基于表面活性剂增敏有序介孔SiO2修饰碳糊电极测定L-色氨酸

利用水热法合成得到有序介孔二氧化硅( OMS),采用X射线衍射、N2吸附-脱附、透射电镜等技术对其进行了表征。制备OMS修饰碳糊电极( OMS/CPE),采用循环伏安和交流阻抗技术考察了修饰电极的电化学性能,发现与裸碳糊电极(CPE)相比,OMS/CPE具有更大的电活性面积和更快的电子传导速率。研究了L-色氨酸(L-Trp)在表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)存在下,在OMS/CPE上的电化学行为和动力学性质,结果表明,OMS和SDS具有良好的协同作用,能明显增加L-Trp的响应信号; SDS存在下,L-Trp在修饰电极上的电化学氧化是2电子和2质子参加的不可逆过程,电极过程受吸附控制。优化了表面活性剂浓度、富集时间、富集电位、介质 pH 值等测定参数,在最优条件下, L-Trp 氧化峰电流与其浓度在8.0×10-8~4.0×10-6 mol/L范围内呈良好线性关系,检出限为7.0×10-8 mol/L(S/N=3)。本方法用于氨基酸口服液样品的加标回收检测,回收率为99.6％~102.6％。     

三磷酸腺苷在TiO2掺杂碳纳米纤维修饰电极上的电化学行为

采用循环伏安法和示差脉冲伏安法研究了三磷酸腺苷(ATP)在TiO2掺杂碳纳米纤维(TiO2@CNF)修饰的碳离子液体电极表面(TiO2@CNF/CILE)的电化学行为。结果表明,ATP在TiO2@CNF/CILE表面有一个明显的氧化峰,在pH 3.0的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液中修饰电极对ATP具有显著的电催化作用。纤维状的TiO2@CNF能够有效促进电子转移,增加电化学信号。当ATP浓度分别在4.0×10^-9~2.0×10^-6mol/L和2.0×10^-6~1.0×10^-4mol/L范围时,氧化峰电流与ATP浓度呈良好的线性关系,检测限为1.4 nmol/L。修饰电极可用于注射液中ATP的测定。     

甲醛在脯氨酸膜修饰电极上的电催化氧化

应用电化学法和光谱电化学法研究了脯氨酸膜修饰电极的制备 ,用循环伏安法探讨了该膜的电化学性质及其对甲醛的催化氧化 .该电极催化稳定性良好 ,在NaOH溶液中 ,掺杂Ni (Ⅱ )后的脯氨酸膜修饰电极对甲醛和乙醇的氧化均有一定的催化活性 ,但对甲醛的催化活性更佳