固相微萃取涂层的制备及其在水体和气态基质中的应用

采用物理涂渍的方法制备了γ-Al2O3固相微萃取涂层。通过γ-Al2O3固相微萃取（SPME）-气相色谱（GC）联用技术,对水中痕量苯系物苯、甲苯、乙苯、二甲苯异构体(BTEXs)进行萃取分析,结果表明该涂层具有热稳定性强(最高使用温度可达350 ℃)、灵敏度高(检测限为1~10 μg/L)以及制备重复性好（相对标准偏差为8.3%）的特点;同时该涂层对气态基质中的污染物亦可进行萃取分析。     

γ-Al2O3固相微萃取涂层的制备及其在水体和气态基质中的应用

采用物理涂渍的方法制备了γ Al2 O3 固相微萃取涂层。通过γ Al2 O3 固相微萃取 (SPME) 气相色谱 (GC)联用技术 ,对水中痕量苯系物苯、甲苯、乙苯、二甲苯异构体 (BTEXs)进行萃取分析 ,结果表明该涂层具有热稳定性强 (最高使用温度可达 35 0℃ )、灵敏度高 (检测限为 1～ 10 μg/L)以及制备重复性好 (相对标准偏差为 8 3% )的特点 ;同时该涂层对气态基质中的污染物亦可进行萃取分析。     

镍钛合金纤维/有机硅-聚氨酯固相微萃取头的制备及其在水中7种取代苯化合物检测中的应用

以2,4-甲苯二异氰酸酯、聚酯多元醇、羟基硅油为原料,辛酸亚锡为催化剂,环己酮为溶剂,合成有机硅-聚酯型聚氨酯。将此聚合物涂于经氢氧化钾水热处理的镍钛合金纤维丝表面作为固相微萃取涂层,制得固相微萃取头。利用红外光谱法分析了聚合物结构;热重分析法确定了涂层最高使用温度;扫描电子显微镜观察了萃取头的表面形貌。以顶空萃取-固相微萃取-气相色谱法（HS-SPME-GC）测定了水中甲苯、二甲苯、间二氯苯、邻二氯苯、苯甲酸乙酯、硝基苯、苯甲醇7种取代苯化合物的含量。各被测物的色谱峰面积与其质量浓度呈良好的线性关系,相关系数（R²）为0.9926~0.9998,方法的检出限为0.08~0.24 μg/L。实际样品测定的加标回收率为95.9%~105.4%,相对标准偏差为1.4%~5.0%。通过对实际样品的分析,说明制备的固相微萃取头涂层不易脱落、性质稳定,对于水中取代苯类化合物具有很强的吸附能力。     

纳米碳纤维涂层固相微萃取探头的制备及性能分析

采用纳米碳纤维(CNF)作为固相涂层制备了固相微萃取探头(SPME)并进行了评价.该涂层对苯系物(BTX)富集能力强,最高使用温度可达260℃,250℃解析条件下使用50次以上涂层无脱落现象.与活性碳涂层相比,尽管萃取量略小,但其解析时间仅为活性炭的60%,具有更高的精密度和准确度.对BrIX固相微萃取.气相色谱分析结果表明,样品质量浓度在0.1～38.7μg/L范围内与色谱峰面积呈良好线性关系(r=0.9891～0.9940),相对标准偏差为3.9%～5.3%,方法的检出限为2.5×10~(-3)μg/L.     

有序介孔碳涂层纤维固相微萃取用于环境水样中苯系物的测定

本文采用直接粘合法制备了有序介孔碳涂层萃取纤维,并将其应用于水中苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯4种苯系物的固相微萃取。结果表明,所合成的介孔碳粉末孔径分布集中,比表面积和孔容分别为701.4m~2/g和0.353cm~3/g,制备得到的涂层完整、连续,与基体结合紧密。采用顶空-固相微萃取与气相色谱-质谱联用技术对水样中的苯系物进行分析测定,结果表明:该萃取纤维具有良好的热稳定性和溶剂稳定性;在最佳萃取及检测条件下,方法线性范围为1~1 000μg/L,相关系数良好;检出限在0.086~0.088μg/L之间;同一涂层的相对标准偏差(RSD,n=5)为2.0%~5.5%;萃取效率远远高于商用聚二甲基硅氧烷涂层(PDMS,100μm)和商用聚丙烯酸酯涂层(PA,85μm)。将此方法应用于两种实际水样的检测,没有检测到4种苯系物,在两个不同浓度的加标条件下,样品回收率均在81.0%~112.8%之间,满足实际分析要求。     

SPME/GC-MS测定水中痕量二苯氰胂的方法研究

采用衍生化固相微萃取-气相色谱-质谱(GC-MS)监测技术,对水中痕量二苯氰胂进行了测定,考察了衍生化试剂、萃取纤维、萃取时间等因素对方法灵敏度的影响.测定二苯氰胂的线性范围为2.14～137 μg/L,检出限为0.2 μg/L,相对标准偏差为10.4%,回收率为97%～102%.     

硅氧烷-聚氨酯共聚物的制备及其作为固相微萃取头涂层用于分离水中芳香族化合物

合成了硅氧烷-聚氨酯共聚物,并采用红外光谱、扫描电子显微镜和能谱仪对该共聚物进行了表征。将其用于固相微萃取用石英纤维的表面涂层并制备了萃取头。将此固相微萃取装置的萃取头萃取和分离顶空样瓶水样中的芳香化合物并引入仪器进行色谱分析。结果表明:用共聚物涂层的石英纤维制成的萃取头的最高使用温度为260℃,涂层表面硅元素分布均匀。苯、氯苯、硝基苯的质量浓度均在50.0μg·L~(-1)范围以内与其色谱峰峰高呈线性关系,方法的检出限(3S/N)依次为0.432,0.756,0.511μg·L~(-1)。     

聚苯乙烯磺酸钠/氧化锆固相萃取填料的制备及其在农药残留萃取分析中的应用

采用聚合诱导胶体凝聚法(PICA)制备了ZrO2微球,用钛酸酯偶联剂对微球表面进行改性,再以苯乙烯、二乙烯基苯、苯乙烯磺酸钠,在引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)作用下与ZrO2微球表面双键进行聚合,制备了聚苯乙烯磺酸钠/氧化锆固相萃取填料。采用FT-IR、SEM/EDS及N2吸附脱附等手段表征了合成材料的组成与结构。将固相萃取与高效液相色谱联用,测定了除草剂莠去津、异丙甲草胺和二甲戊乐灵。实验结果表明:莠去津、异丙甲草胺和二甲戊乐灵萃取的色谱峰面积与浓度的线性关系良好,相关系数(R2)分别为0.9965,0.9918,0.9934,检出限分别为0.0053,0.0042,0.0084 mg/L。     

SPME/GC-MS测定水中痕量二苯氯胂

采用衍生化固相微萃取/气相色谱-质谱(GC-MS),对水中痕量二苯氯胂进行测定,考察了衍生化试剂、萃取纤维、萃取时间等因素对方法灵敏度的影响。测定二苯氯胂的线性范围为1.8~216μg/L,检出限为0.3μg/L(S/N=3),相对标准偏差为7.63%,回收率为95%~103%。     

聚醚砜酮涂层纤维顶空固相微萃取-气相色谱法分析水中痕量的酚类化合物

应用自制的聚醚砜酮(PPESK,30 μm)涂层纤维,采用顶空固相微萃取-气相色谱法测定水中痕量的酚类化合物。优化了固相微萃取温度、萃取时间、pH值和离子强度。方法的检出限为0.003～0.041 μg/L,相对标准偏差低于16%(n=5)。将PPESK涂层纤维与商品化的聚丙烯酸酯涂层纤维对比,结果表明PPESK萃取酚类化合物有较高的萃取富集倍数。用所制备的PPESK萃取头分析自来水、海水等实际水样,20 μg/L添加水平下的回收率分别为100.5%～111.8%和94.8%～117.3%。     

间二氯苯纯度的测定

通过测定间二氯苯中的杂质含量得到间二氯苯的纯度。分别采用高效液相色谱法(HPLC–UVD)和气相色谱法(GC–FID)测定间二氯苯中主要杂质邻、对二氯苯的含量,结果表明两种方法所得杂质含量一致;用高效液相色谱法(HPLC)测定间二氯苯中杂质苯的含量,卡尔费休(Karl Fischer)法测定水分含量,热重法(TGA)进行灰分测定,电感耦合等离子体质谱(ICP–MS)法测定无机杂质含量。最终确定间二氯苯的纯度为99.60%,扩展不确定度为0.03%(k=2)。该方法测定结果准确可靠,具有可溯源性。     

SiO2/TiH2包覆粉体的制备及其释氢特性

熔体发泡法因可通过其简单的工艺制备高强度的泡沫铝而受到广泛的关注．TiH2颗粒可以作为泡沫铝的发泡剂，但其仍存在分解温度与铝熔点的温度失配问题．这种温度失配是导致泡沫铝制品孔洞结构难以控制的最大障碍，解决办法之一是延迟TiH2的分解过程．     

Effect of SiO2 coating layer morphology on TiH2 gas release characteristic

In this study, a uniform and compact SiO2 film-coating layer was prepared on the surface of TiH2 particles by sol-gel method using inexpensive raw materials. The preparation process of SiO2-coated TiH2 particles and the effect of the coating layer morphology on the gas release characteristic were investigated in detail. When the pH value of TiH2 suspending solution is about 4.0 and the concentration of silicic acid is more than 0.5 mol/L, the coating layer shows a SiO2 particle-coating morphology. While a homogeneous and dense film-coating layer can be obtained when the solution pH value and concentration of silicic acid are about 4.0 and 0.5 mol/L. The results of gas release at 700 degrees C show that TiH2 particles coated with silicon dioxide layers can efficiently delay the starting time of gas release of TiH2 powders to 60-100 s. Comparing the particle-coating layer, the SiO2 film-coating layer has a better delaying effect on gas release of TiH2 particles.     

荧光素掺杂的溶胶凝胶SiO2/甲基硅油复合薄膜的制备和光谱特性

采用溶胶-凝胶(Sol-Gel)法制备了掺杂荧光素(FL)的SiO₂/甲基硅油(MSO)复合薄膜,并且测定了这种薄膜的光谱特性.实验表明,荧光素掺杂的SiO₂薄膜在350nm~450nm波长范围内激发,在520nm附近有最强的荧光发射峰;与常规SiO₂膜相比较,SiO₂/甲基硅油(MSO)复合薄膜的荧光发射强度可增加50%;在70℃下的加速老化实验表明,常规SiO₂薄膜20天后开始出现严重的荧光猝灭现象,而复合膜放置一个月后荧光强度仅下降了15%.     

Polyimide gel polymer electrolyte-nanoencapsulated LiCoO2 cathode materials for high-voltage Li-ion batteries

We demonstrate a novel and facile approach to surface modification of high-voltage charged LiCoO₂, which is based on encapsulating LiCoO₂ by a polyimide (PI) gel polymer electrolyte layer. The PI is introduced onto the LiCoO₂ by thermally curing 4-component (pyromellitic dianhydride/biphenyl dianhydride/phenylenediamine/oxydianiline) polyamic acid. The PI nanoencapsulating layer features the high surface coverage, nanometer thickness, and facile ion transport. These unique characteristics are expected to enable the PI coating layer to effectively suppress the undesirable interfacial reaction of the LiCoO₂ with liquid electrolyte, which plays a key role in noticeably improving the 4.4 V cycle performance and mitigating the vigorous exothermic reaction between the charged LiCoO₂ and liquid electrolyte.     

Preparation of nonwoven polyimide/silica hybrid nanofiberous fabrics by combining electrospinning and controlled in situ sol-gel techniques

A controlled in situ sol-gel synthesis combined with the electrospinning technique and postspun imidization was applied in the fabrication of polyimide/silica hybrid nonwoven nanofiberous fabrics with excellent thermal and mechanical performance. The nanofiberous fabrics were prepared by electrospinning of the solution of tetraethoxysilane (TEOS) and polyamic acid (PAA). The different silica contents in the fabrics were achieved by varying the amount of TEOS while fitting the solid content of PAA. The final polyimide/silica fabrics was obtained after imidization of PAA and gelation of silica phase simultaneously accomplished through a step-wise heating process. Some specific IR techniques and other characterizations indicated the successful incorporation of the silicon dioxide (SiO₂) into the PI matrix and the relatively even distribution of the SiO₂ in the fabrics. An increase of 133 °C in the decomposition temperature and 4-fold enhancement of the ultimate tensile strength were achieved for the hybrids with a 6.58 wt.% of SiO₂ content, compared to the pure PI fabric. The excellent performance could be attributed to the good compatibility between the polyimide and silica, and good adhesion among the fibers, which resulted from the controlled TEOS hydrolysis and the simultaneous imidization and gelation process.     

钛基多孔HA/SiO2复合涂层的制备及性能研究

为了制得表面多孔且与基材结合强度高的羟基磷灰石(HA)涂层,实验中以正丁醇为分散介质,以SiO2粉末为添加剂,纯钛片为基材,电泳沉积制备羟基磷灰石/二氧化硅/壳聚糖/(HA/SiO2/CS)复合涂层,经后续热处理得到多孔HA/SiO2复合涂层,采用扫描电镜(SEM)、傅立叶红外光谱仪(FT-IR)、X射线衍射仪(XRD)、万能材料试验机对涂层的表面形貌、组成、结构和结合强度进行测试和表征,并通过模拟体液(SBF)浸泡法对复合涂层的生物活性进行评价.结果表明:当悬浮液中的HA/SiO2/CS质量比为1∶1∶1时,制得的HA/SiO2/CS涂层经700℃热处理后获得的HA/SiO2复合涂层孔洞分布均匀,大孔孔径在10～15μm,小孔孔径在1～5μm;涂层与基材的结合强度达到25.5 MPa;多孔HA/SiO2复合涂层在SBF中浸泡7 d后,涂层表面碳磷灰石化;说明实验中添加SiO2所制得的多孔HA/SiO2复合涂层与钛基材结合强度高,且具有良好的生物活性.     

聚酰亚胺／聚N－乙烯吡咯烷酮分子复合物的合成和表征

由原位缩聚制备了刚性高分子聚酰亚胺（ＰＩ）和柔性基体聚Ｎ－乙烯吡咯烷附（ＰＶＰ）的分子复合物，并由实验证明了中间体聚酰胺酸（ＰＡ）和聚乙烯吡咯烷酮大分子之间存在的酸一碱相互作用．这种相互作用促进了混容性，使聚酰亚胺能以分子水平或接近分子水平分散在聚毗咯烷酮的基体之中．聚酰亚胺／聚Ｎ－乙烯吡咯烷团分子复合物的薄膜呈透明性，在整个组成范围内只有一个Ｔｇ，显示单相行为。当ＰＩ含量＜２０％时，ＳＥＭ相片呈现均相形貌，看不到ＰＩ微晶．广角Ｘ－ｒａｙ衍射图表明ＰＩ特征结晶峰消失，和无定形的ＰＶＰ完全混容．当ＰＩ含量＞４０％，ＳＥＭ显示有均匀分布的、棒状ＰＩ微晶存在．通过分子复合，即使ＰＩ含量为１０％，聚Ｎ－乙烯吡咯烷酮不再溶于乙醇，耐热性也有提高．     

聚酰亚胺／聚N－乙烯吡咯烷酮分子复合物的合成和表征

由原位缩聚制备了刚性高分子聚酰亚胺（ＰＩ）和柔性基体聚Ｎ－乙烯吡咯烷附（ＰＶＰ）的分子复合物，并由实验证明了中间体聚酰胺酸（ＰＡ）和聚乙烯吡咯烷酮大分子之间存在的酸一碱相互作用．这种相互作用促进了混容性，使聚酰亚胺能以分子水平或接近分子水平分散在聚毗咯烷酮的基体之中．聚酰亚胺／聚Ｎ－乙烯吡咯烷团分子复合物的薄膜呈透明性，在整个组成范围内只有一个Ｔｇ，显示单相行为。当ＰＩ含量＜２０％时，ＳＥＭ相片呈现均相形貌，看不到ＰＩ微晶．广角Ｘ－ｒａｙ衍射图表明ＰＩ特征结晶峰消失，和无定形的ＰＶＰ完全混容．当ＰＩ含量＞４０％，ＳＥＭ显示有均匀分布的、棒状ＰＩ微晶存在．通过分子复合，即使ＰＩ含量为１０％，聚Ｎ－乙烯吡咯烷酮不再溶于乙醇，耐热性也有提高．