微波辅助合成菲并咪唑衍生物及微波非热效应

以1,10-邻菲啰啉5,6-二酮及苯甲醛(或取代苯甲醛)为原料, 在微波辐射条件下制备了一系列菲并咪唑类衍生物, 考察了温度、 时间以及投料比对微波辅助合成菲并咪唑类衍生物的影响, 并进一步探讨了微波非热效应的影响. 设计正交实验优化了反应条件; 使用SiC管作为反应容器屏蔽微波对反应的影响; 通过元素分析、 核磁共振波谱、 质谱及红外光谱等对化合物进行了表征. 结果表明, 微波辅助反应的最佳反应条件为: 1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮与苯甲醛(或取代苯甲醛)的投料比为1: 1.5, 反应温度为100℃, 反应时间为20 min; 并且发现SiC管中反应的产率明显低于石英管反应容器. 与传统制备方法相比, 微波辅助合成方法可在更短时间内快速方便地制得菲并咪唑类衍生物; 反应温度、 反应时间以及投料比对微波辅助合成反应有明显影响; 微波非热效应有助于提高反应产率.     

水相中微波辅助合成喹唑啉-4(3 H)-酮类衍生物的研究

开展了2-卤代苯甲酰胺与腈类化合物反应生成喹唑啉-4(3H)-酮类衍生物的微波辅助合成研究。结果表明:在微波辅助条件下,生成的喹唑啉-4(3H)-酮类衍生物的速率均较常规加热条件下增大,并且2-碘代苯甲酰胺比2-溴苯甲酰胺活性更高。一系列的喹唑啉-4(3H)-酮衍生物被高效地合成出来,最高产率达到89%。     

微波辅助合成5-亚甲基-2,3-二苯基-4-噻唑酮类衍生物

本文报道了一种通过微波辅助合成5-亚甲基-2,3-二苯基-4-噻唑酮类衍生物的新型方法。在以K2CO3 为碱、H2O 为溶剂、四丁基溴化铵（TBAB）为催化剂的条件下,2,3-二苯基-4-噻唑酮与取代醛在微波辅助下发生Knoevenagel 反应,生成5-亚甲基-2,3-二苯基-4-噻唑酮类衍生物,产率最高可达85%。     

微波辅助合成芳基硫醚类衍生物的研究

开展了硫脲与碘代芳烃反应生成芳基硫醚衍生物的微波辅助合成研究。结果表明:在微波辅助条件下,生成的芳基硫醚衍生物的速率均较常规加热条件下增大,并且碘代芳烃对位取代基吸电子能力越强,产率越高。高效地合成了一系列芳基硫醚衍生物,最高产率达到93%。     

水相中微波辅助合成咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物的研究

开展了水相中硝基烯烃与氨基吡啶反应生成咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物的微波辅助合成研究。结果表明:相同反应时间,在微波辅助条件下,生成咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物的速率较常规加热条件下增大。一系列咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物被高效的合成出来,最高产率达到85%。产物结构经~1H NMR,~(13)C NMR及MS得到确证。该方法具有产率高、操作简单、环境友好等优点。     

1,2,6-三取代苯并咪唑的合成研究

研究了1,2,6-三取代苯并咪唑衍生物合成的新方法.即以3-氟-4-硝基苄腈和芳香胺为初始原料,借助微波合成中间体N-取代-2-硝基-4-腈基苯胺(1),在Na_2S_2O_4作用下,化合物1与不同的醛反应,一步关环合成1,2,6-三取代苯并咪唑衍生物.第一步反应微波技术的使用,大大缩短了反应时间,提高了产率.通过优化,第二步反应最优实验条件为:以二甲基亚砜(DMSO)-H_2O为溶剂,n(中间体)∶n(对氯苯甲醛)∶n(保险粉)=1∶1∶9,在80℃下反应2 h.应用该方法,合成21个1,2,6-三取代苯并咪唑衍生物.     

铜催化微波辅助合成苯并咪唑衍生物的研究

报道了一种简便、高效地构建苯并咪唑衍生物的催化体系.实验发现以廉价的CuI作为催化剂,价廉、易得的8-羟基喹啉为配体,运用微波辅助催化手段,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中100℃下2-卤代芳胺与脒盐能顺利发生反应生成相应的目标产物,得到中等到优良的产率.     

水相中微波辅助镍催化合成四氮唑异喹啉衍生物的研究

开展了取代5-(2-卤代苯基)-1H四唑与炔烃为原料在镍(II)盐催化串联反应生成四氮唑[5,1-α]异喹啉衍生物的微波辅助合成研究。结果表明:相同反应时间,在镍催化微波辅助条件下,生成四氮唑[5,1-α]异喹啉衍生物的效率较常规加热条件下增强。一系列四氮唑[5,1-α]异喹啉衍生物被高效地合成出来,最高产率达到88%。产物结构经~1H NMR、~(13)C NMR及MS得到确证。该方法具有产率高、操作简单、环境友好等优点。     

微波辅助合成5-芳亚甲基-2,3-二苯基噻唑-4-酮类衍生物

本文报道了一种通过微波辅助合成5-芳亚甲基-2,3--二苯基噻唑-4-酮类衍生物的新方法。以H2O为溶剂、K2CO3为去氢试剂、四丁基溴化铵为相转移催化剂,2,3-二苯基噻唑-4-酮与取代醛在微波辅助下发生Knoevenagel反应,生成5-芳亚甲基-2,3-二苯基噻唑-4-酮类衍生物,产率最高可达85%。     

微波作用下合成双(苯并咪唑-2-基)甲烷衍生物

在无溶剂、无催化剂存在条件下, 用微波促进5-取代-1H-苯并咪唑-2-乙酸乙酯和4-取代-1,2-邻苯二胺反应, 合成了取代双(苯并咪唑-2-基)甲烷衍生物, 产率均在80%以上. 产物结构经IR, ¹H NMR, MS等进行了表征.     

抗球虫药妥曲珠利的合成工艺改进

对妥曲珠利的合成工艺进行了改进。从4-三氟甲硫基苯酚和2-甲基-4-硝基氯苯出发,经5步反应合成了妥曲珠利。在光化反应中用固体光气代替光气,减少了环境污染,提高了总收率(71%)。     

Effective preparation of cycloheptimidazol-4-one compounds

Effective preparation of cycloheptimidazol-4-ones was developed. The reactions of 2-tosyloxytropone (5) with amidines (6) carried out under simple conditions such as aq. NaOH in toluene at 35 degrees C afforded the corresponding cycloheptimidazol-4-ones (3) in low yield. However, by adding tetra-n-butylammonium bromide (n-Bu(4)NBr) to this reaction system, the yield was improved dramatically. The reaction conditions were screened in detail.     

双(3-氨基-4-羟基苯基)双酚醚类化合物的合成

以双酚化合物及对卤苯酚为起始原料,经用苄基保护、乌尔曼成醚、选择性硝化和还原脱保护4步反应,合成了具有双酚芳香醚结构的4个新型聚苯并噁唑单体：双(3-氨基-4-羟基苯基)双酚醚类化合物的盐酸盐。 确定了乌尔曼成醚反应的最佳工艺条件,证明硝化反应只发生在对卤苯酚苄保护基的邻位,改进了还原脱保护反应的成盐及后处理条件,提高了产物的质量和收率,4步反应总收率可达54.0%。 采用红外光谱、核磁共振H谱和高分辨质谱表征了每步产物的化学结构。     

对(二苯基膦)苯乙烯单体合成方法的改进

以对溴苯乙烯为原料,先将其制备成格氏试剂,再与二苯基氯化膦反应,合成对(二苯基膦)苯乙烯单体.通过向反应体系中添加自由基捕捉剂,改进了对(二苯基膦)苯乙烯单体的合成方法.研究结果表明,当使用物质的量分数是0.2%的对苯二酚为阻聚剂时,对(二苯基膦)苯乙烯单体的收率可提高到78%.     

离子液体介质中FeCl3•6H2O催化下芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的缩合反应

考察了在离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim][BF₄])介质中, 芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的缩合反应. 实验结果表明, 在催化量的FeCl₃•6H₂O存在下, 该反应可高产率地生成氧杂蒽二酮类化合物3; 而在TMSCl/FeCl₃•6H₂O复合催化体系的催化下, 则得到氧杂蒽二酮类化合物的开环衍生物4, 反应具有非常好的选择性. 该论文提供的方法操作简单、产率高、选择性好而且对环境友好. 在反应结束后, 所用催化剂及离子液体都很容易回收, 并能有效重复使用.     

聚1,10—癸二酮二苯并—14—冠—4的合成

设计并合成了聚１，１０－癸二酮二苯并－１４－冠－４，改进了二苯并－１４－冠－４的合成，缩短了反应时间，收率从１０％提高到１７％，并开展了聚１，１０－癸二酮二苯并－１４－冠－４与ＰＶＣ共混用于碳膜Ｌｉ＾＋离子选择性电极研究。     

甲磺酸卡莫他特的合成

甲磺酸卡莫他特是口服有效的丝氨酸蛋白酶抑制剂。文献的合成方法有二种。其中一种为化合物3先与SOCl2反应成酰氯后,再与化合物2反应。     

富马酸福莫特罗的合成工艺研究

富马酸福莫特罗作为特效哮喘治疗药物被临床广泛应用,本文对其合成工艺进行了研究并对重要中间体的合成工艺进行了优化。以4-羟基-3-硝基-苯乙酮为原料,经苄基化、溴代、还原、环氧化四步反应得到重要中间体4-苄氧基-3-硝基苯基环氧乙烷(3)。在制备中间体3时,采用一锅法,简化了反应步骤,同时在反应中加入了缚酸剂碳酸钾,加快了反应速率并提高了收率。此外,以对甲氧基苯基丙酮为原料,经过还原胺化反应一步生成另一个重要中间体1-(4-甲氧基苯基-2-甲基乙基)苄胺(4)。中间体3和4经偶合生成化合物5,在制备5时,采用微波合成,大大缩短了反应时间。中间体5再经硝基还原、甲酰化、去保护、成盐得到富马酸福莫特罗。该工艺操作简单,适合工业化生产,总收率达7. 46%。     

An improved total synthesis of spermatinamine, an inhibitor of isoprenylcysteine carboxy methyltransferase

An improved total synthesis of spermatinamine, an inhibitor of the anticancer target, isoprenylcysteine carboxy methyltransferase (Icmt) was accomplished from the commercially available 3,4-dibromo-4-hydroxybenzaldehyde via a high yielding reaction sequence in an overall yield of 31%.     

由醋酸去氢表雄酮合成熊去氧胆酸

探索了用植物源商业原料合成熊去氧胆酸的新方法. 以醋酸去氢表雄酮为原料, 以区域选择性烯丙位氧化、 Mistunbu反应和Luche还原为关键步骤, 通过9步反应, 以38.6%的总收率合成了熊去氧胆酸. 其中, 关键中间体4由化合物3经改进的烯丙位氧化反应以较高产率获得. 对关键的烯丙基氧化反应的条件进行了优化, 包括溶剂、 氧化剂和反应温度. 该方法原料易得、 产率较高, 并且有效地避免了动物源性原料的风险, 易于实现规模化合成, 因而具有较高的应用价值.