微波消解-高分辨电感耦合等离子体质谱(HR-ICP-MS)法测定原油中22种微量元素

准确测定原油中微量元素含量,对研究原油地球化学,揭示原油原产地信息,具有重要意义。本文采用HNO3微波消解原油样品,优化了样品质量、消解试剂、消解程序等微波消解条件,研究了原油中B、Mg、Al、P、Ti、Ca、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、As、Sr、Mo、Cd、Sn、Ba、Pb共22种微量元素在低、中、高分辨率下的质谱干扰及校正方法,采用高分辨测定Ca,中分辨测定P、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Cd、Co、Sr,低分辨率模式测定其余元素,建立微波消解-高分辨电感耦合等离子体质谱测定原油22种元素的方法。在优化的实验条件下,22种元素的线性相关系数均大于0.999,方法检出限为0.0002μg/g~0.07μg/g。选择原油多元素均质标准品（ConostanS-21）进行方法验证,B、Mg、Al、P、Ti、Ca、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Mo、Cd、Sn、Ba、Pb元素测定结果的相对标准偏差为0.20%~2.80%,测定值与标准值基本一致;选择巴西原油、安哥拉原油、喀麦隆原油、尼日利亚原油进行Co、Ga、As、Sr元素加标回收试验,加标回收率为95.3%~104.3%,测定结果的相对标准偏差为0.2%~2.3%。选取巴西原油、安哥拉原油、喀麦隆原油、尼日利亚原油进行22种元素测定,分析了不同产地原油的元素含量差异。本方法能够应用于原油中多种微量元素的同时测定,灵敏度高,选择性好,检出限低,结果准确可靠,可为原油地球化学研究提供技术支持。     

微波灰化-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定原油中的金属元素

采用微波灰化技术消化原油样品,并使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定其中Na、Mg、Ca、Fe、V、Ni和Cu的含量。探讨了原油样品中金属元素测定的称样量和微波灰化程序,并优化了仪器工作参数和实验条件。样品经微波灰化处理后,用盐酸溶解残渣,方法对Na、Mg、Ca、Fe、V、Ni和Cu元素的检出限分别为0.07、0.01、0.01、0.01、0.02、0.04和0.03mg/kg,回收率在84.5%～96.6%之间,相对标准偏差在2.1%～6.9%范围。方法简便、可靠,可用于原油中Na、Mg、Ca、Fe、V、Ni和Cu 7种金属元素的检测。     

不同原油中金属元素的测定及聚类分析

采用二氯甲烷溶解、分散原油样品,以浓HNO3-H2O2为消解体系,采用微波法对原油进行消解,利用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定原油中的V、Ni、Cu、Fe、Cr、Zn、Pb、Co、Mo、Ag等17种微量金属元素;并以 6Li、45Sc、72Ge、89Y、115In、159Tb、209Bi为内标元素,补偿基体效应,选择适当的待测元素同位素克服质谱干扰,优化了实验条件.结果表明,原油中大多微量金属元素的检出限达到ng/L,仅Fe、As、Sb 3种元素的检出限相对较高;各元素线性关系良好,相关系数r不低于0.999 5;方法精密度较高,相对标准偏差(RSD)不大于5.0%,准确度较好,相对误差不高于10%.对不同原油样品以Ni/V与Fe/V值为变量进行聚类分析,结果发现,国内与国外不同地区原油样品具有明显差异性.     

电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定锰矿冶炼烟尘中多种重金属元素

为了准确测定锰矿冶炼烟尘中重金属元素的含量,为锰矿冶炼过程中监测和评价环境影响提供有力的数据支撑,采用HCl+HNO₃+HClO₄+HF消解体系对试样进行前处理,通过选用合适的内标溶液消除测定中的非质谱干扰,采用碰撞池模式和编辑校正方程消除质谱干扰,从而建立了电感耦合等离子体质谱法测定锰矿冶炼烟尘中的Cr、Ni、Cd、Tl、Pb等多种重金属元素的方法。实验结果表明,各元素标准曲线的线性相关系数均大于0.999 9,方法检出限为0.007～0.094 mg/kg,样品测定的相对标准偏差(RSD,n=11)在0.43%～4.9%,样品加标回收率为93.8%～107%。方法具有操作简便、线性范围宽、检出限低、精密度高等优点,满足锰矿冶炼烟尘中Cr、Ni、Cd、Tl、Pb等多种重金属元素同时测定的要求。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定辛菌胺危险废物工业盐中9种重金属元素

采用王水消解-电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES）对辛菌胺生产工艺中产生的危险废物工业盐中9种重金属元素Cu、Zn、Cd、Pb、Cr、Be、Ba、As、Ni 同时进行测定。研究了固液比、提取时间、提取温度等对样品重金属浸出浓度的影响,并通过高盐基体同重金属元素一起建立标准曲线以消除基体干扰。9种重金属在各自的检测范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,方法的检出限为0.0001～0.03 mg/L,测定结果的相对标准偏差为 0.20%～1.84%,样品加标回收率为 93.0%～104.6%,废盐中杂质元素含量均未超过GB 5085.3-2007中浸出毒性危害成分浓度限值。该方法操作简便,测定快速、结果准确并且检出限低,满足测定要求,适用于高盐危险废物中9种重金属元素的浸出毒性分析测定。     

X射线荧光光谱法测定催化剂中的铁、镍、铜、钒

介绍用X射线荧光光谱法测定催化裂化催化剂中重金属Fe、Ni、Cu、N含量的分析方法。以未使用过的催化剂为载体配制标准样品,使标准样品与样品的基体基本一致,减少了基体效应的影响。待测元素的线性范围分别为：Fe0.30%～2.50%,Ni0.10%～1.20%,Cu0.02%～0.20%,V0.05%～0.30%,相关系数均为0．9999,测定结果的相对标准偏差小于2％。该方法的测定结果与原子吸收法的测定结果相吻合。     

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定蒙药巴特日中17种元素的含量

建立了快速、准确同时测定蒙药巴特日中多种元素含量的方法。采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法同时测定了蒙药巴特中17种常量、微量及重金属元素的含量,进行了加标回收实验,结果表明,巴特日中Ca、P、K的含量较高,富含Fe和Mg等营养元素,Pb、Cd等重金属元素均低于国家标准。相对标准偏差(RSD)在0.36%~0.86%,加标回收率为95.8%~103%。测定的实验数据准确,可靠,可用于蒙药巴特日中多种元素的同时测定。     

电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定土壤中的重金属元素

采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定了国家标准土壤样品中的部分重金属元素(Cd,Cu,Pb,Zn,Cr,Ni,Mo)的含量,其测定值与推荐值相符,准确度符合国家标准要求。各元素方法的检出限满足要求,相对标准偏差(RSD)介于0.91%~4.3%,加标回收率介于94%~106%。方法简便快速,结果准确,可以运用于大批量地质样品中的部分重金属元素含量的同时测定。     

微波消解-ICP-OES内标法测定废催化剂浸出液中稀土和重金属元素

以钇为内标,建立了微波消解-电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)研究废催化剂浸出液中稀土和重金属元素的方法。通过优化实验条件,标准曲线线性范围为(0.01～2.00) mg·L^-1,方法检出限为(0.004～0.008)mg·L^-1,相关系数均大于0.999。废催化剂样品加标回收率为(88.9～109.2)%,测定结果相对标准偏差为(5.0～11.3)%(n=6)。实验结果表明,该方法线性范围宽,溶剂消耗少,受干扰少,准确度高,可以同时测定废催化剂浸出液中La、Ce、Ni、Co、Sb、V。     

铁岭煤中重金属元素的赋存形态及其在热解过程中的挥发行为研究

采用密度分离、脱灰处理和逐级化学提取等间接方法,考察了铁岭煤中Pb, Cr, Co, Ni, V五个重金属元素的宏观结合形态,并在Φ25mm小型石英流化床反应装置上考察了上述五个重金属元素在热解过程中的挥发行为。研究发现,铁岭煤中Pb, Cr, Co, Ni, V均主要与非黄铁矿类矿物质相伴生, 且高达40%～60%赋存在硅酸盐类矿物质中。Pb的碳酸盐结合态和有机束缚的离子可交换态600℃前即可分解转化,而其硫化物和硫酸盐结合态在较高的热解温度下才能分解挥发；Co、Ni的硫化物和硫酸盐结合态在高温下可部分转换为有机结合的离子可交换态；而Cr、V的硫化物和硫酸盐结合态在高温下部分转化生成了新的热稳定相。在500℃～900℃范围内,Pb属半挥发性元素,Cr, Co, Ni, V属难挥发性元素。微量元素的挥发性极大地受其伴生环境、共存活泼元素等的影响,硅铝酸盐类矿物质对重金属元素的挥发有一定的抑制作用。     

原油中微量金属元素的测定及聚类分析

采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定了国内外18种原油样品中V、Ni、Cu等13种微量金属元素的含量.结果显示,方法的线性关系良好,相关系数r≥0.9995,相对标准偏差(RSD)＜5.0%,方法加标回收率为95.2%～116.2%.不同原油样品以Ni/V数值为聚类变量进行聚类分析,结果发现,国外与国内以及国...     

Multi-element analysis of Ghanaian crude oils by instrumental neutron activation analysis

Instrumental neutron activation analysis based on thermal neutrons from the Ghana Research Reactor-1 facility was utilized to analyze 18 trace elements namely Al, As, Br, Ca, Cd, Cl, Co, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, S, Si, V, and Zn in two different crude oil samples from the Saltpond and Jubilee field in the Saltpond, Central region and Cape Three Points, Western region of Ghana, respectively. The sulfur concentration for both samples were low and within globally accepted range of 0.1–0.5%wt for sweet crude oil. The results of the elemental analysis showed that the two samples are relatively low in trace element concentrations compared to crude oils of other countries. Higher Fe concentration in the Jubilee crude oil indicates younger oil. The V/Ni ratios obtained for crude oils from both locations imply a possible marine organic origin and also suggest the Saltpond crude oil is more matured than the Jubilee crude oil.     

X-射线荧光光谱成型滤纸片法测定原油中的钒、镍、锰和铜

本文介绍了一个以有机金属标准试剂配制标准样品,成型滤纸片作为标样与试样的支撑材料,点滴法制备样片,用透空照射法直接测定原油中V、Ni、Mn和Cu的X-射线荧光光谱法。方法检出限低,制样与测量精度小于6％,标准加入回收率较好,具有简单、快速、实用的特点。     

直接稀释进样-电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定原油中20种元素

原油样品(2.0g)用稀释剂航空煤油稀释至20.0g后,直接进样供电感耦合等离子体原子发射光谱法测定其中银、铝、硼、钡、钙、镉、铬、铜、铁、镁、锰、钼、钠、镍、铅、硅、锡、钛、钒和锌等20种元素的含量。在优化的试验条件下,20种元素的检出限(3S/N)在0.1～3mg·kg-1之间。方法用于分析原油样品,所得测定值的相对标准偏差(n=6)在1.24%～6.23%之间,回收率在80%～105%之间。     

Neutron activation analysis of major and trace elements in crude petroleum

We have determined the concentration of 25 trace elements in crude petroleum from seven Libyan oil fields by instrumental neutron activation analysis. Crude oil samples were irradiated with a thermal neutron dose rate of 10¹² and 10¹³ n·cm^–2·s^–1 in the Tajoura research reactor. The concentration of U, Br, Mg, Cu, Na, V, Cl, Al, Mn and Ca is in a range of 0.015 to 84 ppm and that of sulphur of 0.12 to 1.8%. The elements Sc, Cr, Ni, Fe, Co, Zn, Ag, Se, Sb, Ba, Cs, Yb, Hf and Hg have a concentration range of 0.009 to 8747 ppb. The coefficients of variation are within 10%. The elements V and Ni occur as both porphyrin and non-porphyrin and the ratio of these two forms varies over a wide range. The V/Ni ratios are located between 0.17 and 6.67, which are comparable to the reported values for the crude oils from other countries.     

Determination and geochemical significance of trace elements in Iraqi crude oils using instrumental neutron activation analysis

The trace-element composition of crude oil was studied using instrumental neutron activation techniques and a large-volume high-resolution Ge(Li) detector. A total of 29 elements were determined in oils representing the various producing formations of the Iraqi oil fields. These were: Al, Ar, As, Au, Br, Ca, Cl, Co, Cr, Cu, Eu, Fe, Ga, Hg, K, La, Mn, Mo, Na, Ni, Re, S, Sb, Sc, Se, Sm, V, W and Zn. The significance of these trace elements in the geochemical investigation of crude oil is discussed.     

荧光分光光度法测定矿物油的标准油选择研究

本文研究了我国37种原油、机油和柴油的荧光激发光谱和发射光谱特征。提出用比值法或发射波长法将矿物油分组,尔后选择相应的标准油。该法克服了统一方法制取标准油烦琐、费时的缺点。     

电感耦合等离子体质谱法测定花生中34种元素

建立了微波消解-碰撞/反应池(ORS)电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)同时测定花生中的Na、Mg、Ca、Fe、Se、Mo和稀土元素等34种元素的分析方法。样品经微波消解后,在线加入内标元素45Sc、72Ge、103Rh、115In和209Bi消除基体效应,应用碰撞反应池技术,以4.5 mL/min流速的氦气作为碰撞反应气,有效消除多原子离子产生的质谱干扰。各元素的检出限为0.0003～17.37ng/mL,相对标准偏差(RSD)低于2.9%;标准物质的测定值均在标准值范围内,结果令人满意。该方法可用于花生中多种元素的同时测定。     

Characterization and screening of metals,metalloids and biomarkers in crude oil by ICP–MS/OES,and GC–MS techniques after digestion by microwave‐induced combustion

A method for digestion of light and medium Iraqi crude oils (Basrah and Khanaken oils) using microwave‐induced combustion (MIC) in closed vessels is described for the determination of Hg, Au, Cu, Al, Ca, Co, K, Mg, Si and Sr by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP–OES) and Mo, Ti, Mn, Li, Se^?1, Rb, Ag, Ba, Pb, As, Cd, Cr, Fe, Ni, V and Zn by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP–MS). Upon using MIC it was possible to obtain lower limits of detection by ICP–MS and also by ICP–OES compared with those obtained by microwave‐assisted digestion. The MIC was the best choice with regard to the possibility of using dilute nitric acid as an absorbing solution, which is important to minimize the interference encountered by ICP–MS and ICP–OES.The physicochemical parameters and some contaminants of crude oil samples were analyzed to classify and assess the quality of the crude oils. This study determines the viability of the use of Fourier transform infrared spectroscopy as an alternativee to traditional petroleum geochemical methods for crude oil characterization. The infrared fingerprints agree with the results obtained from GC–MS analysis.