硅氧烷乳液聚合的研究Ⅲ.八甲基环四硅氧烷在阳离子乳液聚合过程中乳液颗粒的形成

八甲基环四硅氧烷(D_4)在阳离子乳液聚合过程中,首先被乳化成颗粒较大的“过渡粒子”,在这里以D_4的水解开环和加聚反应为主,然后转变为颗粒较小的稳定乳液粒子。聚合物端基≡SiOH的缩合反应主要在乳液粒子中进行。     

温度对八甲基环四硅氧烷阳离子乳液聚合的影响

<正> 关于温度对D_4乳液聚合的影响,文献报道不多,本文比较详细地讨论了反应温度对D_4阳离子乳液聚合的影响。 实验部分 1.D_4乳液聚合 将60克D_4、4.8克十二烷基苄基溴化铵和133.9克蒸馏水加入具有搅拌器和迴流冷     

在阳离子乳化剂的存在下八甲基环四硅氧烷的乳液聚合

研究了八甲基环四硅氧烷(D_4)在十二烷基二甲基苄基卤化铵及碱存在下乳液聚合的反应机理。聚合分二步进行:D_4先开环生成具有端羟基的聚二甲基硅氧烷,然后再缩合。反应终点有二个平衡反应;不同分子量的羟基封头的聚二甲基硅氧烷的平衡,以及羟基封头的线型聚硅氧烷和环硅氧烷的平衡。平衡时羟基封头的聚硅氧烷的量为87％并提出了主要反应位置是在胶束表面并逐渐转移到随后形成的聚合物颗粒表面,单体液滴是次要反应区。     

硅氧烷乳液聚合的研究——Ⅰ.环硅氧烷在阳离子乳化剂存在下的乳化与聚合

<正> 有机硅乳液早已得到广泛应用,但关于有机硅乳液聚合以及反应机理的文献却很少。我们对此做了较为系统的研究,本文首先讨论了单体转化率的测定方法,探讨了乳液的形成过程,比较了不同的环硅氧烷向水相扩散及聚合的速度。     

八甲基环四硅氧烷的微乳液聚合

八甲基环四硅氧烷的微乳液聚合;聚硅氧烷;微乳液聚合;成核机理     

八甲基环四硅氧烷阴离子乳液聚合反应的研究

有机硅高分子乳液在工业上有很广泛的应用,例如用作织物处理剂、润滑剂、涂层等。经有机硅高分子乳液处理后的纺织品,可以提高柔软、防皱、防缩、手感等诸方面性能。用机械设备乳化本体聚合的有机硅高聚物制得的乳液往往不够理想;而用乳液聚合方法制备的有机硅乳液,其颗粒小而均匀, 稳定性好, 有利于提高乳液的应用效果     

八甲基环四硅氧烷阴离子乳液聚合反应的研究

研究了八甲基环四硅氧烷(D_4)在十二烷基本磺酸(DBSA)及其钠盐(Na-DBSA)作用下的阴离子乳液聚合反应,讨论了温度、乳化剂和催化剂用量对反应速度及聚合物分子量的影响。认为该聚合反应包括D_4的水解开环、D_4和羟基硅氧烷的加成及羟基硅氧烷之间的缩合三类基本反应,乳液颗粒表面是主要反应区。     

硅氧烷乳液聚合过程中大颗粒形成机理的研究：Ⅱ.聚硅氧烷乳液的耐酸碱…

研究了阴离子型与阳离子型聚硅氧烷乳液的耐酸碱稳定性，发现阴离子型乳液对酸碱都相当稳定，在乳液制备过程中，酸性催化剂不会引起乳液颗粒的凝聚；而阳离子型乳液的耐酸三稳定性性差，尤其是引起乳液颗粒慢速凝聚的碱浓度下限值很低，碱是制备阳离子型乳液的化剂，碱引起乳液颗粒的慢速凝聚是阳离子型乳液中大颗粒形成的主要原因，在乳液聚合过程中所发生的相当部分的乳化剂从水相向有机硅相的转移也是影响阳离子型乳液稳定性的一     

硅氧烷乳液聚合过程中大颗粒形成机理的研究Ⅱ．聚硅氧烷乳液的耐酸碱稳定性

研究了阴离子型与阳离子型聚硅氧烷乳液的耐酸碱稳定性。发现阴离子型乳液对酸碱都相当稳定，在乳液制备过程中，酸性催化剂不会引起乳液颗粒的凝聚；而阳离子型乳液的耐酸碱稳定性较差，尤其是引起乳液颗粒慢速凝聚的碱浓度下限值很低，碱是制备阳离子型乳液的催化剂，碱引起乳液颗粒的慢速凝聚是阳离子型乳液中大颗粒形成的主要原因。在乳液聚合过程中所发生的相当部分的乳化剂从水相向有机硅相的转移也是影响阳离子型乳液稳定性的一个重要因素。     

关于八甲基环四硅氧烷乳液聚合反应动力学的回归模拟

本文用数值逼近法对八甲基环四硅氧烷乳液聚合反应的实验结果进行模拟,得到一符合实验事实的动力学方程.     

硅氧烷乳液聚合过程中大颗粒形成机理研究：Ⅰ.阳离子型乳液的耐电解质…

探讨了二甲基聚硅氧烷阳离子型乳液耐电解质稳定性的影响因素。结果表明，加入少量的非离子型表面活性剂与阳离子型乳化剂并用进行乳液聚合，可以保护乳液粒子，防止由于电解质引的乳液粒子的相互凝聚而形成大颗粒。     

γ-氨丙基硅氧烷与八甲基环四硅氧烷乳液共聚合的研究

合成了γ-氨丙基七甲基环四硅型氧烷和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷。研究了它们与八甲基环四硅氧烷在阳离子乳化剂及阴离子型乳化剂存在下的乳液共聚合反应。探讨了催化剂量、单体浓度、氨丙基含量及温度等对聚合的影响。     

己内酰胺与环硅氧烷阴离子开环共聚合——Ⅱ.聚合反应过程研究

研究探讨了己内酰胺和八甲基环四硅氧烷两种完全不同的环单体的共聚过程。在反应初期,环硅氧烷快于己内酰胺而先聚合,随后己内酰胺很快达高转化率。随聚合反应时间延长和环硅氧烷单体配比的增加,共聚体中的硅氧烷含量都相应增加。研究提出并证实了聚合过程中的一些主要反应,并由此推断了共聚产物的结构表达式。     

己内酰胺与环硅氧烷阴离子开环共聚合——Ⅱ.聚合反应过程研究

 研究探讨了己内酰胺和八甲基环四硅氧烷两种完全不同的环单体的共聚过程。在反应初期,环硅氧烷快于己内酰胺而先聚合,随后己内酰胺很快达高转化率。随聚合反应时间延长和环硅氧烷单体配比的增加,共聚体中的硅氧烷含量都相应增加。研究提出并证实了聚合过程中的一些主要反应,并由此推断了共聚产物的结构表达式。     

聚甲氧基硅氧烷及其功能化产物研究Ⅱ.分子结构表征

通过正硅酸甲酯(TMOS)的水解缩合反应制备了聚甲氧基硅氧烷(PMOS)，其分子式可表示为：[SiOa(OH)b(OCH3)c]n。用丙烯酸-2-羟乙酯(HEA)进行酯交换后，制的功能化产物聚丙烯酰氧基甲基硅氧：烷(PAMOS)，其分子式可表示为：[SiOd(OH)c(OCH3)f(OCH2CH2OCOCH=CH2)g]k。通过二氧化硅分析、红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)等方法确定了分子式中a、b、c、n及d、e、f、g、k的值，是一种比较方便、快捷且准确的方法。     

二甲基二氯硅烷水解产物的催化裂解——Ⅱ.用硅醇鉀裂解水解产物制八甲基环四硅氧烷

二甲基二氯硅烷在无溶剂存在下完全水解时,同时生成环状低聚物和长链线状物。 文献曾经指出,二甲基二氯硅烷水解产物用氢氧化钾等作催化剂在氮气下热裂解可形成环状物馏出;水解物中的三官能性成分形成树脂状殘留物。环状物中以八甲基环四硅氧烷(簡称环四聚体)最多,約占60—70％。如果催化裂解在減压下进行,可以降低裂解温度,并由于生成的高环体容易分解,环四聚体的含量可以增加。 本文报告用硅醇鉀使水解产物在減压下催化裂解的結果及其特点。     

硅氧烷乳液聚合过程中大颗粒形成机理研究Ⅰ．阳离子型乳液的耐电解质稳定性

探讨了二甲基聚硅氧烷阳离子型乳液耐电解质稳定性的影响因素。结果表明,加入少量的非离子型表面活性剂与阳离子型乳化剂并用进行乳液聚合,可以保护乳液粒子,防止由于电解质引起的乳液粒子的相互凝聚而形成大颗粒。     

TEM研究苯乙烯微乳液聚合机理

用透射电镜(TEM)对苯乙烯(St)/十二烷基硫酸钠(SDS)/正戊醇/水的O/W微乳液体系在反应前、聚合过程中和反应结束后等不同时间里进行观察,并测定苯乙烯微乳液聚合前后粒径的大小,根据粒径大小的变化研究苯乙烯微乳液聚合成核机理,发现其成核位置主要是在胶束和单体微珠滴里。此外,还发现SDS/St的质量比越大,相对分子质量越低。     

环硅氧烷负离子乳液聚合中活性中心浓度的变化规律

以八甲基环四硅氧烷(D4)为单体,十二烷基二甲基苄基氢氧化铵(BDAH)为乳化剂兼催化剂,进行环硅氧烷负离子乳液聚合,采用凝胶色谱(GPC)测定聚合产物的转化率及分子量.在此基础上,分析基元反应,提出活性中心生成机理,并应用环硅氧烷开环聚合普适动力学模型计算乳液聚合平衡之前的活性中心浓度变化规律.结果发现,聚合温度较低时,活性中心浓度随时间逐渐增加,最终恒定;聚合温度较高时,活性中心浓度随时间仅单调递增.结果与机理相符.     

乳液聚合阶段Ⅱ动力学研究的进展

本文简述了乳浓聚合动力学研究的进展,着重于澳大利亚Sydney大学Gilbert等在乳液聚合阶段Ⅱ动力学方面的研究概况。介绍了不同水溶性单体的小尺寸种子乳液体系的SmithEwart递推方程的求解方法及其解析解形式和乳液聚合动力学数据的处理。同时讨论了该研究的局限性。