磷酸三丁酯萃取原子吸收光谱法测定微量Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)

常用的 APDC-MIBK 和 DDTC-MIBK 萃取原子吸收法一般只能测至十几个ppb 浓度的铬,且需在较高温度下进行萃取.本文报道一种用磷酸三丁酯(TBP)萃取原子吸收光谱法测定微量 Cr(Ⅲ)和 Cr(Ⅵ)的方法.实验表明,Cr_2O_7在盐酸介质中可与 TBP 形成 Cr(Ⅵ)-TBP-Cl-溶剂化合物,借此可测定0-0.25μg·ml~(-1)浓度范围内的 Cr(Ⅵ).若用 KMnO_4将平行试样中的 Cr(Ⅲ)氧化为 Cr(Ⅵ),测得总铬量,通过差减法即可算出Cr(Ⅲ)的含量.本法灵敏度高,准确度好.     

Cr(Ⅵ)吸附剂研究进展

重金属污染不仅威胁着自然环境的持续发展,也对人类健康提出了严峻的考验。其中,六价铬因为环境污染持续久,危害大,更是得到各国研究者的重视。各种吸附材料对于六价铬的移除能力以及移除机理不尽相同。本文主要介绍了Cr(Ⅵ)吸附材料分类及其特点,重点分析了聚合物吸附材料在吸附和分离Cr(Ⅵ)方面的应用进展,并简要介绍了Cr(Ⅵ)吸附过程中的吸附动力学模型和等温方程式,以Langmuir和Freundlich模型等为例加以说明,为解决重金属铬离子引起的环境污染尤其水污染问题提供借鉴。     

Cr(Ⅵ)及Cr(Ⅲ)混合物中Cr(Ⅵ)的原子吸收测定——Cr(TTA)_3在石墨炉中挥发条件的研究

在pH5.7的乙酸-乙酸钠缓冲介质中,噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)与Cr(Ⅲ)络合,生成的络合物具有挥发性.Cr(Ⅵ)在同样条件下不发生反应.利用此特点可实现Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)在石墨炉内分离并测定Cr(Ⅵ).研究了影响Cr(Ⅲ)与TTA络合的反应酸度、试剂加入量、静置时间等条件,并对石墨炉内定量挥发Cr(Ⅲ),保留Cr(Ⅵ)的原子化条件进行了探讨,所拟定的方法用于合成水样分析,获得满意结果.     

纳米氧化镁对Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)的吸附特性

采用乳液法制备不同形貌的花状和片状MgO纳米粒子并研究其对Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)的吸附性能。运用静态吸附实验考察吸附时间和吸附剂MgO用量对Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)的去除率影响,探讨MgO纳米粒子的微观机构对其吸附性能的影响机制。结果表明,花状MgO和片状MgO对Cu(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)离子表现出优异的吸附性能,对金属离子的去除效果是Cu(Ⅱ)Cr(Ⅵ)Cr(Ⅲ),5min基本达到吸附平衡;花状MgO对金属离子Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的吸附性能明显优于片状MgO,这归因于比表面积大、多孔结构的花状MgO为金属离子提供更多的吸附活性位。与Temkin模型和Freundlich模型相比,Langmuir等温吸附模型更符合MgO样品在含Cu(Ⅱ)离子溶液体系中对Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)离子的吸附过程,这意味着Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)离子在MgO纳米粒子表面的吸附属于单分子层吸附。花状和片状MgO对金属铬离子的吸附行为符合伪一级动力学模型。     

催化还原降解Cr(Ⅵ)

工业化的快速发展导致含有六价铬(Cr(Ⅵ))的废水排放量日益增加,Cr(Ⅵ)的毒性和高流动性造成极大的环境污染问题。将Cr(Ⅵ)还原成低毒性和低流动性三价铬(Cr(Ⅲ))是当前的有效处理方式之一。与传统方法相比,利用太阳光、电和微波等驱动氧化还原反应进行Cr(Ⅵ)降解,无催化剂消耗,还原剂用量少,且不会造成二次污染和有限资源损耗,成为处理Cr(Ⅵ)污染的有效解决方案。基于此,本文综述了光催化剂、电催化剂及微波催化剂等在还原Cr(Ⅵ)领域的应用现状,在总结分析前人研究成果的基础上,对今后Cr(Ⅵ) 催化还原技术的研究方向和重点进行了展望。     

萃取-火焰原子吸收法测定河水中的Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)

铬被广泛应用于电镀、印染、制革及纺织等行业,是造成河水和土壤铬污染的主要原因。铬在河水中主要以Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)形式存在,其价态不同,毒性也不同。适量Cr(Ⅲ)为人体所必需,以维持正常的新陈代谢;而Cr(Ⅵ)则被证明由于其强氧化性和对皮肤的高渗透性可以通过皮肤接触引起皮肤的溃烂、发炎,甚至导致生物的癌变,所以必须对样品中的Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)进行分别测定。     

双波长分光光度法同时测定水样中的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)

以EDTA为显色剂,在pH 3.5~4.0,75℃水浴加热条件下,用双波长分光光度法同时测定水中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)。选择测定Cr(Ⅵ)的波长对为352nm和441 nm,测定Cr(Ⅲ)的波长为542 nm,Cr(Ⅵ)的线性范围和检出限分别为0~120 mg/L和0.025 mg/L;Cr(Ⅲ)线性范围和检出限分别为0~140 mg/L和0.007 mg/L。Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)加标回收率分别为96.4%~100.4%和99.8%~104.5%。     

离子色谱法和原子吸收光谱法测定电镀液中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)

提出一种前处理简单、操作方便、灵敏度高的测定电镀液中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的分析方法。先用原子吸收光谱法检测电镀液的总铬含量,然后用离子色谱法检测Cr(Ⅵ)的总量,由两者的差值得出Cr(Ⅲ)的含量。原子吸收光谱法检测铬的加标回收率为97.3%～99.5%,检出限(3S/D)为0.01 mg/L。离子色谱法检测Cr(Ⅵ)的加标回收率为92.2%～102.2%,检出限(3S/D)为0.05 mg/L。     

流动注射-分光光度法测定水中的痕量Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)

建立了测定水中痕量 Cr( )和 Cr( )的二苯基碳酰二肼 ( DPC) -流动注射分光光度法。将含 Cr( )和 Cr( )的水样及用 KMn O4 氧化后的水样 ,分别注入到 H2 SO4 溶液和 DPC溶液的混合流中 ,在λmax=5 4 0 nm处对反应形成紫红色螯合物用分光光度测定 Cr( )和 Cr( )。线性范围为 0 .0 3～ 1 .80mg/L,检出限为 0 .0 1 4mg/L,测定频率为 1 0 0次 /h。可用于测定工业废水中Cr( )和 Cr( )     

磷酸三丁酯萃淋树脂(CL-TBP)分离工业废水中的Cr(Ⅵ)与Cr(Ⅲ)-光度法测定

二苯碳酰二肼(DPC)光度法测定铬(Ⅵ)常受各种共存物的干扰。因此我们探索了磷酸三丁酯萃淋树脂(CL-TBP)应用于铬的分离的可能性。拟定了Cr(Ⅵ)测定前处理的新方法。用于电镀、印染等含大量干扰离子的水样中微量Cr(Ⅵ)的测定,方法的选择性、准确度、精密度均较好。     

硫酸铵-锌试剂-Tween-80体系萃取分离铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锰(Ⅱ)

研究了（NH4）2SO4－Zincon（锌试剂）－Tween-80体系萃取分离金属离子Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）的行为。试验表明,Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）在pH6～9范围内,与Zincon形成的螯合物可被Tween－80相完全萃取,而Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）基本不被萃取,进而实现了Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）与Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）混合离子的定量萃取分离。     

吸收光谱电化学测定Cr（Ⅲ）,Cr（Ⅵ）的研究

吸收光谱电化学方法是一种新型的分光光度法,它不必加入显色剂,只要控制电极电位和扩散层pH值,就能迅速测得吸光度。此法的基础研究近年逐渐增多,但实际应用较少。作者在前文的工作基础上,用原子吸收分光光度计和空心阴极光源组装成的吸收光谱电化学测量仪,研究了吸收光谱电化学测定Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的条件,提出了实际样品中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的分析方法。     

Adsorption and Structural Properties of Montmorillonite Pillared by Cr(III) and Cr(III)–Cu(II) Hydroxocomplexes

The sorption and structural parameters and thermal stability of montmorillonite pillared by Cr(III) polyhydroxocomplexes and heteronuclear Cr(III)–Cu(II) polyhydroxocomplexes were investigated. It was shown that the introduction of intercalating Cr(III) and Cr(III)–Cu(II) agents into the montmorillonite increased the value of the first basal reflection (d ₀₀₁) up to 1.85 nm in the first case and up to 1.98 nm, in the second. The dependence of the values of d ₀₀₁and specific surface area on the OH^–/Cr³⁺ratio was found, which is retained during the calcination of the samples up to 500–800°C. The sorption ability of the prepared samples with respect to acetone, ethanol, benzene, toluene, and water was investigated.     

油漆、油墨中Pb、Cd、Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)含量测定

建立了1种检测油漆、油墨中Pb、Cd、Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)含量的方法.用电感耦合等离子体发射光谱法(ICPAES)测定其中的铅、镉、总铬含量,方法的精密度小于6%,加标回收率为96.2%~100.2%.用二苯碳酰二肼分光光度法测定Cr(Ⅵ),其方法的加标回收率为80.0%~90.0%.X射线光电子能谱法(XPS)分析油墨中铬的形态主要为三价.实验结果表明:油墨中Pb含量低于0.20 mg/kg,Cd含量低于0.04 mg/kg,Cr(Ⅵ)含量低于2.00 mg/kg;油漆中Cd含量低于6.00 mg/kg,均符合ASTM F963-2011美国玩具产品标准要求.8种油漆样品中,有6种铅含量超过90 mg/kg,有1种油漆Cr(Ⅵ)含量高达1.33×104mg/kg,不符合ASTM F963-2011标准.Pb、Cd、Cr(Ⅵ)检出限分别为0.04、0.2、2.0 mg/kg.     

硫酸铵-锌试剂-Tween 80体系萃取分离铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锰(Ⅱ)

研究了(H4)2SO4-Zincon(锌试剂)-Tween 80体系萃取分离金属离子Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的行为.试验表明,Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)在pH 6～9范围内,与Zincon形成的螯合物可被Tween 80相完全萃取,而Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)基本不被萃取,进而实现了Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)混合离子的定量萃取分离.     

石墨炉原子吸收光谱法测定土壤中可交换态Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)

提出了流动注射离子交换石墨炉原子吸收光谱法测定土壤中可交换态Cr(Ⅲ）和Cr(Ⅵ）的分析方法，优化了提取方法、分离富集条件和流路参数等。分析速度为20样/h，Cr(Ⅲ）和Cr(Ⅵ）的检出限（3σ）分别为24pg和4.0pg，相对标准偏差（n=10)分别为4.7%和5.9%。     

二安替比林邻溴苯基甲烷光度法测定环境水样中的Cr(Ⅲ)及Cr(Ⅵ)

研究了在磷酸介质中，Ｍｎ（Ⅱ）和吐温２０协同作用下，二安替比林邻溴苯基甲烷（ＤＡｏＢＭ）和Ｃｒ（Ⅵ）生成橙色产物，λｍａｘ＝４８０ｎｍ，ε＝９．１９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｃｒ（Ⅵ）含量在每５０ｍＬ０～３．０μｇ内符合比尔定律。结合离子交换分离，方法用于环境水样中Ｃｒ（Ⅲ）及Ｃｒ（Ⅵ）的分析，结果满意。     

Electrochemical reductive acylation of (η6-arene)Cr(CO)3 complexes and (benzophenone)[Cr(CO)3]2

The electrochemical reductive acylation of (benzophenone)Cr(CO)₃ and (benzophenone) [Cr(CO)₃]₂ has been performed in DMF, by electrochemical reduction of complexed ketones in the presence of acetic and benzoic anhydride in excess. Three complexed benzhydryl esters ArCH(OCOR)PhCr(CO)₃, (Ar = Ph, R = Me: Ar = PhCr(CO)₃, R = Me; Ar = PhCr(CO)₃, R = Ph) were obtained in 46–57.5% yields after purification. Electrochemical reduction of (diphenylmethane)Cr(CO)₃ in the presence of acetic anhydride in excess leads to m-benzyl acetophenone.     

氢氧化铝共沉淀-石墨炉原子吸收光谱法测定人尿中的Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ)

目前,国内外分离与测定Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ)的方法很多。在原子吸收法测定中,主要用共沉淀、溶剂萃取、离子交换和电沉积法等进行分离。本法采用氨水和硝酸调pH值,以Al(OH)_3共沉淀富集分离尿中Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ),以La、Zr溶液涂复处理普通石墨管,用GFAAS测定人尿中铬的总量与分量。实验部分仪器:日立180-70型Zeeman原子吸收分光光度计,日立铬空心阴极灯,日立普通石墨     

Improvement on Simultaneous Determination of Cr(III) and Cr(VI) by Capillary Electrophoresis and Chemiluminescence Detection

Chromiumexistsindifferentoxidationstatesingroundwater,industrialwastewater,seawater,andsoilofourenvironment1,2.Chromium(III)isanessentialtraceelementforhumans,requiredforthemaintenanceofnormalglucose,cholesterol,andfattyacidmetabolism.Ontheotherhand,watersolublechromium(VI),intheformCr2O72-orCrO42-,ishighlyirritatingandtoxictohumansandanimals3.Itsacutetoxiceffectsincludeanimmediatecardiovascularshockandlatereffectsonkidney,liver,andblood-formingorgans.Therefore,itisnecessaryforriskassessme…