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Meunier 等曾研究了 Cp_2TiCl_2催化下,格氏试剂对卤代烷和羰基化合物的还原反应,并报道了与芳环或碳-碳双键或碳-碳三键共轭的羰基化合物不被格氏试剂还原。我们却发现,在较低温度下,这些芳醛或与碳-碳重键共轭的羰基化合物也会被还原,特别是在芳环上有吸电子取代基时,还原产物的产率很高。 相似文献
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《有机化学》2020,(8)
通过密度泛函理论(DFT)方法分别研究了银和钪催化重氮化合物与1,3-二羰基化合物C—C键和C—H键插入的反应机理以及反应具有化学选择性的原因.计算研究表明,重氮化合物首先与Ag和Sc反应形成相应的银卡宾和钪卡宾.配位数低的银卡宾与1,3-二羰基化合物经过亲电加成、分子内环化、选择性开环和烯醇异构等过程,选择性地发生C—C键插入反应,生成α-位含全碳季碳中心的1,4-二羰基化合物.配位数高的钪卡宾与1,3-二羰基化合物经过亲电加成和质子化过程,选择性地发生C—H键插入反应,生成α-位含叔碳中心的1,3-二羰基化合物.理论计算表明,关键过渡态的环张力以及银和钪金属中心配位数的差异共同影响了该反应的化学选择性.该结果为发展过渡金属催化的卡宾转移反应提供了新思路. 相似文献
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碱金属还原反应的机理和反应介质与产物pK_a的关系 总被引:1,自引:0,他引:1
探讨了使用碱金属-质子溶剂对炔烃、共轭烯烃、芳香化合物、羰基化合物和共轭羰基化合物进行还原的反应机理,以及质子溶剂的选择和体系还原产物负离子中间体的共轭酸pKa之间的关系. 相似文献
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α-手性酮化合物是一类重要的合成中间体. 至今已有很多工作致力于在酮羰基α-位构建手性中心, 但由于产物易于消旋, 有效地不对称催化合成α-手性酮化合物的方法非常有限. 从结构看通过α,β-不饱和酮的还原是一个构建酮羰基α-位手性中心的直接方法, 但α,β-不饱和酮的还原往往是羰基而不是双键被还原. 中国科学院上海有机化学研究所侯雪龙小组发现, 利用Phosphinooxazoline (PHOX)为配体的Ir催化剂1能有效地催化氢化α,β-不饱和酮的碳碳双键, 反应可以在常压下进行, 产物ee值均大于97%. 这一方法提供了一个高效、简便的α-手性酮化合物的合成手段[在此论文寄至Angew. Chem.编辑部前一星期, 德国的Bolm, C.也投寄了相似工作: Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 8920]. 相似文献
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手性联萘酚类配体修饰的氢化物还原剂的应用 总被引:13,自引:0,他引:13
综述了手性联酚化合物作了手性配体在一系列不对称选择性还原反应(包括对不饱和羰基化合物,酰基锡烷,亚胺,酸酐,内消旋环1,2-二羰基亚胺等的不对称还原反应)中的应用,参考文献27篇。 相似文献
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碲试剂作为还原剂已得到较广泛的应用,Yamashita、周洵钧将NaHTe用于羰基化合物还原胺化为二级胺,Kambe等近期用H_2Te还原烯胺、亚胺到相应的胺,我们曾用NaHTe将二级胺与羰基化合物还原烷基化。本文采用不同二级胺进一步研究发现,脂肪环胺与醛的反应效果较好,同一条件下烯胺也可被还原,反应条件温和,脯氨酸酯还原烷基化的产物不发生明显消旋化(表1,3),可应用于氨基酸类反应。 相似文献
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以7个羰基化合物和五硫化二磷为原料,通过辐射下的微波、无溶剂的硫代反应,合成了7种硫羰基化合物,收率76%~93%。 最佳反应条件为:羰基化合物与P2S5的摩尔比为4∶1,反应温度100 ℃,反应时间15~20 min。 合成化合物的结构经1H NMR和13C NMR表征。 相似文献
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