再论电负性标度的发展

电负性是化学中的一个重要概念,在基础化学课程中起着关键作用。本文将电负性研究过程分为三个阶段,简述了关于电负性标度的认识不断深入、逐步发展的过程,在讨论不同电负性标度的基础上,着重讨论了绝对电负性标度和Pauling类型电负性标度的差别性、Allen电负性标度及其修正的Rahm标度等,对深刻理解电负性标度这一基本概念及促进无机化学教学内容的改革均有重要意义。     

电负性均衡

电负性是分子中一个原子把电子拉向它自身的能力,是化学理论的基本概念之一。继Pauling建立第一个电负性标度后,提出了众多的电负性标度。只是在密度泛函理论的基础上,电负性概念和电负性均衡原理,才被精密地论证。近二十多年来,电负性理论的重要发展是:应用电负性均衡模型或方法,可以快速地计算分子体系的电荷分布,从而确定分子的其他性质,甚至包括分子的结构和反应性指标。通常的电负性均衡方法只把分子划分到原子区域,虽然简单直观,但其精度和应用范围受到限制。原子与键电负性均衡方法,把分子划分到包括原子区域、化学键区域和孤对电子区域,能够较快速精密地计算分子的电荷分布和其他性质,并被应用到构建新一代可极化或浮动电荷力场的探索中,有广阔的应用前景。     

电负性应用的新进展

电负性是化学中的一个十分重要的基本概念。尽管有关这一概念的理论、计算方法、应用范围等等尚未完全成熟,各方面都还在发展中,但是电负性在化学各领域中的广泛应用,至今已被大多数化学工作者所接受。例如,利用电负性可计算键长,决定化学键的极性,计算化学键的键能,决定化合物的性质和酸碱性,计算键的电子电量,计算分子的偶极矩,决定物质的熔     

电负性的近代发展

自从电负性概念被提出以来,已经超过半个世纪了。现在它已成为化学科学中应用最广的概念之一,不少人对这个问题作过综述。然而六十年代之后,随着量子化学的发展,有关电负性的理论和应用方面都取得了不少成就。在国外是一个重新引起兴趣的课题,所以有必要就这个问题近代发展的主要方面予以综述。     

一种计算基团电负性的简单方法

基团(取代基)电负性在研究复杂分子特别是有机化合物的结构和性质中是一个重要参数。人们在这方面已作了许多工作,文献报道的基团电负性值不少于十套。但这些方法大都太繁,公式复杂且参数较多,不便运用。本文试以核磁共振谱的质子化学位移值为依据,建立一个简单的计算公式。人们熟知,核磁共振谱中的质子化学位移与围绕质子的电子密度相关,而质子周围的电子密度又与邻近的取代基的基团电负性紧密相关。电负性大的基团     

原子的价态电负性与价键轨道特性

电负性概念自Pauling提出以来,在化学学科中得到了广泛的应用,相继出现了多种经验或半经验的计算方法。Allred等将原子核作用于价电子的静电力定义为原子的电负性,使得电负性具有较直观的物理含义,是最广泛采用的标度之一。Mulliken将原子电负性定义为该原子的第一电离势和第一电子亲和能的平均     

电负性

Pauling在1932年首先提出元素电负性的概念,他认为电负性是“原子在分子中吸引电子的能力”,自从这个概念提出到现在已有三十余年,目前在化学的很多分支、很多方面应用了这个概念。这个概念不论是涵义、计算方法、应用范围、理论根据都在不断发展和争论中。苏联在1962年4月5—6日专门召开了一次电负性概念的讨论会。现把各方面的情况介绍如下。 (一)电负性值的计算到目前为止计算电负性值的方法很多,大体上可分如下几类: (1)Pauling的热化学法:这是Pauling首先提     

逐级均分法计算基团电负性

基团电负性在化学中是一个非常重要的参数。关于基团电负性的计算，已有很多文献报道，但多数方法公式比较繁杂、或者是因为依赖于特殊的实验数据而受到一定的限制。本文在sanderson电负性均等原理的基础上，提出了一种简单的计算方法一逐级均分法。     

电负性有单位吗？

电负性有单位吗？张泽莹（北京大学分校化学系１０００８３）电负性在化学上是一个很重要的概念，它是由Ｌ．Ｃ．Ｐａｕｌｉｎｇ在１９３２年首先提出来的。所谓电负性是指分子中原子吸引电子的能力。人们可以运用电负性数值的大小，定性地判断化学键的键型和极性，也可以...     

用电负性数据判断CO分子正、负端对吗?

一、前言电负性,是化学学科常用的原子参数之一.它的一个重要应用是根据组成分子的原子的电负性数据相对大小来判断化学键的极性强弱,以及组成分子的各原子,何者为正端,那个为负端.在戴安帮所著《无机化学》一书中这样写到:“两元素的负电性相差越大,它们之间键的极性越强,而负电性较大的元素为负极,负电性较小的元素为正极.”根据这一经典理论,对于CO分子,由于氧元素的电负性是3.50,碳元素的电负性为2.50,无疑,理应氧原子一端为负端,而碳原子一端为正端.然而,近代量子化学计算却说明CO分     

电负性的标度

电负性是化学上很重要的概念。化学家通过电负性来判别化学键极性的大小,这对理解化合物中化学键的反应与性质有着很大的实用意义。目前,由于各书中所引用电负性数据不大一致,造成使用和学习时有些混乱。本文拟就元素的电负性为什么有不同标度进行初步的讨论。     

原子的电负性

原子的电负性在化学中有许多应用.求极性键键长、极性分子分解能以及用分子轨道法求分子轨函等,均应用电负性概念. 至目前止,原子的电负性已有数种度量标尺,其中Mulliken的电离势及电子亲合势平均值度量法的理论根据较好,而Pauling的热化学数据度量法应用较广. 为求得各种原子的电负性,已有多种可供计算的公式.刘遵宪由原子价壳层电子     

对鲍林电负性物理本质的探讨

鲍林电负性标度应用很广,但长期以来其物理意义不甚明瞭。本文试图通过建立等效氢原子模型,运用原子的价电子电离势的精确实验数据,建立新的电负性标度,从而探讨鲍林电负性的物理意义。在此之前先对鲍林及缪立根（Mulliken）电负性简介如下： 一、鲍林、缪立根电负性概述鲍林电负性的定义是：电负性是元素的原子在分子中吸引电子的能力。     

学习化学元素的电负性的体会

在学习化学元素电负性的概念、化合物的键型和元素的化学活泼性等问题中,我有一些学习心得,现归纳如下: 1.电负性的定义和计算方法L.Pauling在1932年首先提出电负性的概念.元素的电负性就是“元素的原子在化合物分子中把电子吸引向自己的能力”.计算电负性的方法有下列四种: (1)Pauling的热化学方法Pauling     

电负性研究(Ⅱ)—氢的电负性

氢的电负性值是氢元素性质的重要参数，１９３２年Pauling犤１～３犦定量确定氢的相对电负性值等于２．１，１９６１年Allred犤４，５犦用更准确的实验数据对Paul－ing电负性标度进行了修正，氢的电负性值被确定为２．２，目前这两个数值都在采用。元素的电负性值是与元素的性质紧密相关的，一个合适的电负性标度应该至少反映所有重要元素的电负性值，氢的化合物比任何其它元素都多，理应有一个基本的准确电负性值，然而一些电负性标度中却缺乏这样的数据。在Murphy等四人犤６犦最近发表的论文中，对Pauling电负性标度又进行了深入考查与…     

一种新的轨道电负性标度

电负性是最重要的化学概念之一 ,1 932年由ＰａｕｌｉｎｇＬ提出 ,并把电负性定义为“原子在分子中吸引电子的能力”。由于这种能力不能用实验直接测定 ,所以不同的学者基于对电负性概念的不同理解 ,提出了不同的电负性标度。这些标度可以分为两类 ,一类与分子中原子的性质相联系 ,如Ｐａｕｌｉｎｇ标度Ｘｐ,Ａｌｌｒｅｄ Ｒｏｃｈｏｗ标度ＸＡ,Ｊａｆｆ啨标度ＸＪ。另一类与孤立原子的性质相联系 ,如Ｍｕｌｌｉｋｅｎ标度ＸＭ,Ａｌｌｅｎ标度Ｘｓｐｅｃ。两类标度的数值基本一致。　　上述各标度中 ,ＸＰ,ＸＡ,ＸＭ,ＸＪ 已为广大化学工作…     

关于电负性均恒原理

9分子中某原子实际所具有的电负性, 可确定如下:计算结果表明, 据电负性均恒原理分子中一个键两边的基甲电负性相等, 并不是分子中所有原子的电负性都会相等.     

确定大分子体系电荷分布的新方法

近年来，应用密度泛函理论探求电负性和硬度与体系中电荷分布之间的关系，成为令人关注的课题[1~5]．Mortier[1,2]的电负性均衡方法（EEM）没有考虑化学键电荷．Ghosh[4]的半经验电负性均衡方法考虑了化学键电荷，但键电荷取值假设太简单．本文同时考虑了分子中的原子电荷和键电荷的作用，给出了分子中原子和化学键有效电负性的精密公式，这些公式为发展一个系统的精密电负性均衡方法及应用奠定了基础．1理论方法以密度泛函理论[6]为基础，将分子的单电子密度ρmol（r）按式（1）分割：式中ρα（r）是分子中α原子区域的单电子密度，ρα…     

原子电负性的新研究

原子电负性是一应用十分广泛的重要物理量，已有很多表示方法，有关评论文章也很多。Pauling把电负性定为为“原子在分子中吸引电子的能力”。按Pauling电负性定义，键合原子不同，分子中原子吸收电子的能力也不同，因此原子电负性不是恒定值。为了     

有机化合物中功能团电负性的估算

在无机化学中,元素的电负性是指元素的原子在分子内吸引电子的能力。这种能力的大小决定该原子在分子内是正性还是负性,以及所形成的化学键的极性。目前虽然还无法直接测定元素的电负性,但其相对值却是比较完整的。在有机化学中,有机化合物的性质往往取决于化合物的功能团,而功能团的相对电负性是影响其性质的一个主要因素。关于有机物功能团的相对电负性这一问题, 不少人曾做了大量的工作,他们用不同的方法对有机物功能团的电负性进行了经验估算,集累了部分数据。