L-天冬氨酸与阴离子表面活性剂SDS的相互作用

用电导法、表面张力法和荧光探针法测定了L-天冬氨酸(L-Asp)对十二烷基硫酸钠(SDS)胶束聚集性能的影响以及L-Asp在SDS胶束中的定位, 用循环伏安法研究了SDS/H₂O体系中L-Asp的电化学特性. 结果表明, L-Asp的加入能使SDS的临界胶束浓度cmc减小、胶束的聚集数增加. SDS表面胶束和SDS/n-C₄H₉OH/表面混合胶束均对L-Asp电化学氧化具有一定的催化作用.     

L-丝氨酸在丙二醇-水和丁二醇-水混合溶剂中的体积性质

利用精密数字密度计测定了L-丝氨酸分别在不同组成的1,2-丙二醇-水和1,2-丁二醇-水混合溶剂中的密度, 计算了丝氨酸的表观摩尔体积、极限偏摩尔体积、迁移偏摩尔体积和理论水化数. 根据结构水合作用模型讨论了迁移偏摩尔体积和理论水化数的变化规律. 结果表明, 丝氨酸两性离子头基和亲水侧链与醇分子中—OH基团间的相互作用占主导地位, 导致丝氨酸在醇-水混合溶剂中的迁移偏摩尔体积为正值; 此外, 这种亲水相互作用削弱了丝氨酸带电中心对周围水分子的电致收缩效应, 造成了水化数的减小.     

2-脱氧-L-核糖的合成方法研究概况

综述了2-脱氧-L-核糖的合成方法概况: (1)五碳糖的还原脱氧; (2)六碳糖的降解脱氧; (3) α,β-不饱和内酯的非对映选择性加成; (4)高立体选择性的小分子间缩合; (5)不对称环氧化. 并重点讨论了五碳糖还原脱氧合成法的机理和改进的方法.     

盐酸L-肉碱和盐酸乙酰L-肉碱的合成

L-肉碱(维生素BT)和乙酰L-肉碱是长链脂肪酸运输的载体, 广泛用于医药、保健食品及饲料等行业. 本工作介绍了一种化学不对称合成盐酸L-肉碱和盐酸乙酰L-肉碱的方法. 以自制的手性噁唑硼烷为催化剂, 将起始原料γ-氯乙酰乙酸乙酯不对称催化氢化还原成(R)-γ-氯-β-羟基丁酸乙酯, 这一步的化学收率和光学收率都较高. 然后将(R)-γ-氯-β-羟基丁酸乙酯转化为盐酸L-肉碱和盐酸乙酰L-肉碱. 合成盐酸L-肉碱只需两步, 总收率为68.3%, ee值可达94.6%; 合成盐酸乙酰L-肉碱需三步, 总收率为62.6%, ee值可达96.8%. 还考察了反应温度、催化剂及还原剂的量等因素对γ-氯乙酰乙酸乙酯的不对称氢化还原的化学产率和光学收率的影响.     

ω-苯基-(2S)-N-叔丁氧羰基氨基酸乙酯的制备

格氏试剂和N-叔丁氧羰基焦谷氨酸乙酯反应生成中间体ω-苯基-δ-氧代-(2S)-N-叔丁氧羰基氨基酸乙酯, 分别用对甲基苯磺酰肼和醋酸硼氢化钠结合的一锅法还原或Pd/C催化氢化还原中间体得到ω-苯基-(2S)-N-叔丁氧羰基氨基酸乙酯.     

十八烷基-L-苯丙氨酸齐聚物在有机溶剂中的自组装

由L-苯丙氨酸和二(三氯甲基)碳酸酯反应得到的L-苯丙氨酸-N-羧基-环内酸酐(L-Phe-NCA), 在十八胺的引发下开环聚合得到十八烷基-L-苯丙氨酸齐聚物(简称L-Phe-R18). ¹H NMR (300 MHz)和FT-IR表征了产物结构, 是平均聚合度为5的齐聚物. L-Phe-R18能在多种有机溶剂中发生聚集和自组装, 并进而在这些有机溶剂中形成热可逆的物理凝胶. 其中, 该齐聚物能在氯苯、二苯醚、甲苯等溶剂中形成透明凝胶. 也能在苯、硝基苯、醋酸丁酯等溶剂中形成非透明凝胶. L-Phe-R18在这些有机溶剂中的最低凝胶化浓度(MGC)在w＝0.3%～1%之间. X射线衍射(XRD)数据和场发射扫描电镜(FE-SEM)以及分子模拟表征了L-Phe-R18聚集体的微观形态和可能的聚集方式. 认为L-Phe-R18在有机溶剂中通过分子间氢键、π-π堆积等非共价键相互作用聚集、组装成厚度约为20 nm左右的带状纤维, 溶剂分子以毛细力存在于相互缠绕的纤维网络结构中, 使体系形成稳定的凝胶.     

N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基微球作为固相酰化剂的研究

一种可循环使用的固相试剂：N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基微球(5), 通过对聚苯乙烯磺酰氯微球树脂进行两步功能基化的修饰反应来制备. 制备过程如下：聚苯磺酰氯树脂(1)与伯胺(2)反应得到聚苯乙烯基N-烷基磺酰胺树脂(3), 树脂3用酰氯(4)或酸酐酰化得到N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基树脂(5). 酰化的树脂5作为酰基转移试剂与亲核试剂胺反应得到二级酰胺. 根据5上取代基对酰胺生成的程度的影响结果表明, 烷基R¹和酰基(R²CO)对酰基转移反应活性的大小依次分别为：苯基＞苄基＞甲基＞正丁基＞＞H和对硝基苯甲酰基(苯甲酰基＞乙酰基. 胺的亲核能力对酰胺的收率也有一定的影响. N-苯基-N-苯甲酰基磺酰胺树脂重复使用3次没有发现活性降低.     

L-丙氨酸在LiNO3, NaNO3, KNO3和NaClO4水溶液中的体积性质

利用Anton Paar DMA 55精密数字密度计测定了L-丙氨酸在LiNO₃, NaNO₃, KNO₃和NaClO₄水溶液中的密度, 计算了L-丙氨酸的表观摩尔体积、极限偏摩尔体积、迁移偏摩尔体积、理论水化数和体积作用系数. 根据静电相互作用和结构水合作用模型讨论了阴离子和阳离子对迁移偏摩尔体积的影响. 结果表明, L-丙氨酸在四种含氧酸盐水溶液中的迁移体积均为正值, 并且随着盐浓度的增大而增大. L-丙氨酸两性离子端基和阴阳离子间的静电作用对迁移体积的贡献是主要的. 静电作用削弱了两性离子带电中心对周围水分子的电致收缩效应, 造成了理论水化数随溶液浓度的增加而减小. L-丙氨酸在NaNO₃, KNO₃和NaClO₄水溶液中迁移体积的不同主要是由于静电作用的不同引起的, 在LiNO₃水溶液中迁移体积的“反常”是由于结构相互作用的影响较大所致.     

酶法拆分(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯

用脂肪酶Candida rugosa lipase (CRL)拆分(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯, 并进一步优化反应条件. 结果表明, 在加入1 mmol N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯、100 mL的0.2 mol/L磷酸缓冲液中, CRL拆分该底物的最适反应条件为: pH 6.4, CRL脂酶250 mg, 聚乙二醇(PEG) 2 g, 转速160 r•min^－1, 温度 35 ℃. 其中酶量、温度对转化率影响较大. 反应后分离得R-(＋)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯. 它和酰氯反应可制备一系列旋光性N-酰基丙氨酸类杀菌剂.     

N-[5-(2-氯苯基)-2-呋喃甲酰氨基硫羰基]-L-α-氨基酸乙酯的合成与生物活性测定

设计并合成了9种未见文献报道的N-(5-邻氯苯基-2-呋喃甲酰氨基硫羰基)-L-α-氨基酸乙酯衍生物, 其结构经IR, ¹H NMR, MS和元素分析测试确证. MTT法测试结果表明大部分目标化合物对白血病K562细胞系的增殖具有明显的抑制作用.     

新型硅磷酸铝分子筛CHSAPO-7的合成与性能研究

用水热法在二异丙胺-Al₂O₃-P₂O₅-SiO₂-H₂O体系中合成了新型硅磷酸铝分子筛CHSAPO-7。所得样品用X射线粉末衍射和红外光谱分析进行了表征。电子探针能谱分析表明,Si原子存在于分子筛的晶体骨架上。测定了CHSAPO-7的化学组成,研究了它的晶体形貌、吸附性能和热稳定性,同时考察了二异丙胺用量、反应混合物的初始pH值等合成条件对产物结晶相的影响。     

Effect of the template on synthesis of SAPO-11 for hydroisomerization of n-octane

Summary In this study, five typical dialkylamines with different alkyl chains were tested as template for synthesis of SAPO-11. Among these templates, diethylamine, dipropylamine and diisopropylamine have been shown to be effective for synthesis of SAPO-11. SAPO-11 synthesized with dipropylamine in the gels of high Si content and diisopropylamine in the gels of low Si content exhibit good catalytic performance in hydroisomerization of n-octane.     

The mechanism of the phosphoramidite synthesis of polynucleotides

The mechanism of the coupling step in polynucleotide synthesis using 5'-4,4'-dimethoxytritylthymidine-3'-beta-cyanoethyl-N,N-diisopropylphosphoramidite as the phosphitylating agent and catalysed by the salt of saccharin and N-methylimidazole in acetonitrile has been studied by (31)P NMR. Pre- and post-equilibria between the activator salt and released diisopropylamine have been examined by (1)H NMR and ITC, which show that the salt between saccharin and diisopropylamine will be present in acetonitrile. Activation of the phosphoramidite by the salt of saccharin and N-methylimidazole involves nucleophilic catalysis and the formation of a reactive saccharin adduct bonded through its carbonyl oxygen to phosphorus. The rate constants for the reaction of the 4-methoxyphenol with 5'-4,4'-dimethoxytritylthymidine-3'-beta-cyanoethyl-N,N-diisopropylphosphoramidite in the presence of saccharin-N-methylimidazole salt show a non-linear dependence on phenol concentration, becoming independent at high phenol concentrations, compatible with a change in rate limiting step from the alcoholysis step to the activation step.     

Mg二次电池正极材料Cu2Mo6S8的合成与表征

采用CuS.H2O、MoS2、Mo为原料,用熔盐法(KCl为熔盐)合成了谢弗雷尔相的Cu2Mo6S8正极材料,并用XRD,SEM,循环伏安测试,充放电测试对材料的结构和电化学性能进行研究。XRD结果表明本Cu2Mo6S8正极材料属于R3空间群,具有良好的晶型。电化学测试表明,当材料在电压0.2～2 V范围内进行充放电时,其放电比容量在90 mAh.g-1左右,循环稳定性和可逆性均良好。该材料的充放电曲线中在1.2 V和1.9 V分别有还原峰,0.7 V和1.0 V分别有氧化峰,与伏安曲线相对应。     

依托度酸哌嗪盐的制备及其性能表征

制备了依托度酸和哌嗪的有机盐,并得到了其晶体结构。 结构解析结果表明,依托度酸羧基上的氢转移到哌嗪的氮原子上,N—H••••O氢键是维持结构稳定的主要分子间相互作用。 与原药相比,新合成的盐的本征溶出速率和平衡溶解度分别提高了2.1倍和4.8倍。 此外,新合成的盐具有良好的水合稳定性,在25 ℃,相对湿度95%的条件下暴露28 d未发生相变。作为依托度酸的第一个有机盐,该盐是依托度酸有前景的固体存在形式。     

Synthesis and Characterization of the Large Pore Molecular Sieves VPI-5 and Si-VPI-5

The large pore molecular sieves VPI-5 and Si VPI-5 were synthesized by using three organic amines (dipropylamine, diisopropylamine and dipentylamine) as the structure-directing agents. Compared with general alumlnophosphate molecular sieves, the synthesis of the molecular sieves of VPI-5 type ls of many unique features. Both VPI-5 and Si-VPI-5 were characterized by XRD, IR, TG-DTA, and MAS-NMR.     

A one-pot method to prepare the carbene complex [TpRhCl2(CHNiPr2)] from [TpRh(CO)2], CHCl3, and NHiPr2

The complex [Tp^Me₂,ClRh(CO)₂] reacts with chloroform to give quantitatively the rhodium(III) complex [Tp^Me₂,ClRhCl(CHCl₂)(CO)] resulting from the oxidative addition of a C-Cl bond. Further reaction with diisopropylamine gives the aminocarbene complex [Tp^Me₂,ClRhCl₂(CHNiPr₂)], whose X-ray crystal structure has been solved. Addition of an excess of diisopropylamine to [Tp^Me₂,ClRh(CO)₂] in chloroform provides directly [Tp^Me₂,ClRhCl₂(CHNiPr₂)].     

熔盐法合成NiO纳米微晶

纳米科技的基础是纳米结构材料的合成．它是纳米科技在分散与包覆、高比表面材料、功能纳米器件、强化材料等方面实现突破的起点。纳米颗粒（1-100nm）本身具有宏观量子隧道效应、量子尺寸效应、表面效应许多独特的性能．其制备研究日益得到广泛关注和重视．     

Biological activity of new amino phospha betaines with C10–C18 alkyl groups

New amino phospha betaines were obtained by quaternization of potassium salt of amino phosphonate and higher alkyl bromides. The structure of isopropyl (N-dodecyl-N,N- dimethylammoniomethyl)phosphonate was confirmed by single crystal X-ray diffraction. All synthesized compounds demonstrate high antibacterial and antifungal activities.     

A facile synthesis of 1-fluoro-1-halogenoalka-1,3-dienes

1-Fluoro-1-halogenoalka-1,3-dienes are synthesized in good yields by treatment of 2,2-dihalogenocyclopropyl carbinols with (HF)_n.Py in the presence of diisopropylamine and NaF followed by dehydrohalogenation with potassium t-butoxide.