On precipitation and coagulation effects of silver arsenate in water and water-ethanol mixtures

Summary The precipitation effects obtained by mixing silver nitrate solutions with solutions of primary and secondary orthoarsenate salts in water and 30 and 50% ethanol-water mixtures have been investigated. The systems were preparedin statu nascendi and the changes in turbidity followed with time. The data are plotted as turbidity at a certain time after mixing against concentration of one precipitating component while the other precipitation component is kept constant. Such turbidity-concentration curves show a number of maxima and minima, the character of which is discussed in the paper. The silver arsenate formed is the neutral orthoarsenate, Ag₃AsO₄, but it appears only under definite experimental conditions. One of the major factors is p_H- The addition of alcohol profoundly changes the precipitation picture. This change is due to a different critical p_H, the change in solubility, the change in the dielectric constant and the absence of complexing. For the characterization of the minima the electrolyte coagulation of stable systems was employed. This method permits distinction between systems which are stable due to the presence of complex ions and those which are stable due to the formation of charged primary particles.

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Zusammenfassung Es wurden die F?llungserscheinungen des Silberarsenates in w?sserigen L?sungen und Wasser-?thanol-Gemischen beschrieben. Die F?llungssysteme wurdenin statu nascendi vorbereitet und dann die Trübungs?nderungen mit der Zeit tyndallometrisch verfolgt, wobei die Konzentration der einen F?llungskomponente konstant gehalten, w?hrend die Konzentration der anderen F?llungskomponente systematisch ge?ndert wurde. Als F?llungskomponenten dienten die Silbernitrat-L?sungen und die L?sungen verschiedener Arsenate. Die Resultate sind graphisch als Konzentrations-Tyndallogramme dargestellt. Die untersuchten Systeme wiesen eine Anzahl von Maxima und Minima auf, und Aufgabe dieser Arbeit war es, die erhaltenen „F?llungsspektra“ zu erkl?ren. Das Silberarsenat wird immer als das neutrale Orthoarsenat gef?llt, wobei die F?llung in sehr empfindlicher Weise vom p_H-Wert, dem Konzentrationsverh?ltnis der F?llungskomponenten und der Dielektrizit?ts-Konstante des L?sungsmittels abh?ngig ist. Die F?llung in den w?sserigen L?sungen erfolgt, wenn das p_H neutral ist, w?hrend das kritische p_H in alkoholhaltigen L?sungen ungef?hr um zwei Einheiten niedriger liegt. Die Koagulationsversuche haben gezeigt, da?die Stabilit?t der Silberarsenat-Systeme durch verschiedene Faktoren verursacht sein kann. W?hrend in den ?thanol-L?sungen die geladenen Prim?rteilchen fast ausnahmslos für die Stabilit?t verantwortlich sind, ist es in den w?sserigen L?sungen die Bildung der komplexen Ionen, die die Stabilit?t verursacht. Ein Zusatz von Natronlauge ruft bedeutende Unterschiede in dem F?llungsbild hervor, weil das p_H, aber auch die physikalischen und chemischen Eigenschaften der untersuchten Systeme ge?ndert werden. Die erhaltenen Resultate wurden mit den früher ver?ffentlichten Daten über die F?llungen anderer schwerl?slicher Salze (11–15) verglichen.

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Contribution No. 73 from the Laboratory of Physical Chemistry, Zagreb (Yugoslavia).

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On leave of absence from University of Zagreb, at Clarkson College of Technology, Potsdam, New York (U.S.A.).     

Ein neuer Mikronachweis des Galliums

Zusammenfassung Die Farbreaktion des Galliums mit Xylenolorange wurde zum empfindlichen Nachweis von Spuren Gallium ausgenutzt. In Lösungen von p_H 1, bei Gegenwart von Triäthanolamin und Ammoniumfluorid, ist die Reaktion sehr selektiv und wird durch kein drei- oder zweiwertiges Metall gestört. Den Nachweis stören bloß höhere Konzentrationen von Kupfer.

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Summary The color reaction with xylenol orange was used for a sensitive test for traces of gallium. In solutions of P_H 1, and in the presence of triethanolamine and ammonium fluoride, the reaction is very sensitive and is not impaired by any di- or trivalent metal. Only higher concentrations of copper interfere.

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Résumé On a utilisé la réaction colorée du gallium avec l'orangé xylénol pour la recherche des traces de gallium. Dans les solutions de p_H 1, en présence de triéthanolamine et de fluorure d'ammonium, la réaction est très sélective et n'est pas gênée par les métaux bi ou trivalents. Seules, les concentrations élevées de cuivre gênent la recherche.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Solvent extraction and separation of zirconium,niobium and tantalum by 2-carbethoxy-5-hydroxy-1-(4-tolyl)-4-pyridone

Summary Extraction of zirconium, niobium and tantalum from oxalic and hydrofluoric acid solutions, by 2-carbethoxy-5-hydroxy-1-(4-tolyl)-4-pyridone (HA) dissolved in chloroform was studied. Extraction mechanism for the extraction of zirconium from oxalate solutions and of niobium from fluoride solutions is proposed. Separation of zirconium and niobium from oxalate solution as well as from fluoride solution and tantalum and niobium from fluoride solution is described. Back-extraction of these metals is possible by hydrofluoric and oxalic acid. Results obtained show that the efficiency of extraction by HA decreases in the sequence tantalum > niobium > zirconium.

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Zusammenfassung Die Extraktion von Zirkonium, Niob und Tantal aus oxalsauren und fluorwasserstoffsauren Lösungen mit Hilfe einer chloroformischen Lösung von 2-Carbäthoxy-5-hydroxy-(4-tolyl)-4-pyridon wurde untersucht. Ein Extraktionsmechanismus für Zirkonium aus Oxalatlösungen und für Niob aus Fluoridlösungen wurde vorgeschlagen. Die Trennung von Zirkonium und Niob aus einer Oxalatlösung oder aus einer Fluoridlösung sowie von Tantal und Niob aus einer Fluoridlösung wurde beschrieben. Die Rückextraktion dieser Metalle mit Flußsäure und Oxalsäure ist möglich. Die Ergebnisse zeigen, daß die Effizienz der Extraktion in der Reihenfolge Tantal > Niob > Zirkonium abfällt.

     

The stability of silver iodide sols in methanol-water media in the presence of HfCl4

Summary The stability of a negatively charged silver iodide sol in the presence of hafnium chloride in methanolwater media varied with p_H and methanol content. At a constant p_H, the critical coagulation concentrations (c.c.c.) and the critical stabilization concentrations (c.s.c.) go through a maximum as the alcohol content is increased from 0% to 80% w/w. This is explained as being due to methanol dipole adsorption with subsequent increase in the point of zero charge on the one hand, and by a decrease in counterion adsorption and a change in the chemical potential of the constituent Ag⁺ and I⁻ ions on the other hand. At constant methanol concentration, the c.c.c. and c.s.c. values increase with increasing p_H, as does the counterion adsorption, showing the formation of lower charged species due to hydrolysis. The hydrolysis seems to be less extensive as the alcohol concentration is increased.

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Zusammenfassung Die Stabilit?t der negativ geladenen Silberjodid-Sole in Anwesenheit von HfCl₄ wurde als Funktion von Methylalkoholzusatz und p_H untersucht. Bei konstantem p_H-Wert zeigten die kritische Koagulationskonzentration (c.c.c.) und die kritische Umladungskonzentration (c.s.c.) ein Maximum, wenn der Alkoholgehalt von 0% auf 80% erh?ht wurde. Dieses Verhalten wurde durch die Dipoladsorption von Methylalkohol, die zu einer Erh?hung des Nullpunktes der Ladung führt, und durch die Erniedrigung der Gegenionenadsorption erkl?rt. Beim konstanten Alkoholzusatz werden die c.c.c., die c.s.c. und die Gegenionenadsorption mit steigendem p_H h?her. Dagegen scheint die Hydrolyse der Hafniumionen mit steigender Alkoholkonzentration schw?cher zu sein.

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Supported by the NSF Grant GP12220.

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Part of a Ph. D. thesis byR. V. Lauzon.     

Polarographic behaviour of zinc in acetate buffer

Summary Zinc may be determined polarographically in acetate buffered solutions of P_H 4 to 5.6.

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Zusammenfassung Die polarographische Bestimmung von Zink ist möglich in mit Acetat gepufferten Lösungen vom P_H 4 bis 5,6.

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Résumé On peut doser le zinc par polarographie dans des solutions de p_H 4 à 5,6 tamponnées à l'acétate.

     

The influence of ultrasonic waves on the pH,conductivity and gelling time of some succinate sols

Summary The gel forming zirconium, titanium and ferric succinate sols have been exposed to ultrasonic radiations. The conductance, p_H and gelling time of the exposed and unexposed sols have been determined. It has been observed that the ultrasonic irradiation causes an increase in the conductance and gelling time and a decrease in p_H. These results have been discussed and explained.

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Zusammenfassung Die gelbildenden Zirkon-, Titan- und Eisensuccinatsole wurden einer Ultraschallbestrahlung ausgesetzt. Leitf?higkeit, p_H, Gelierungszeit von exponierten und unexponierten Solen wurden bestimmt. Es zeigt sich, da? die Ultraschallbestrahlung ein Anwachsen von Leitf?higkeit und Gelierungszeit und eine Abnahme des p_H verursacht. Diese Ergebnisse werden diskutiert und erkl?rt.

     

Colloid chemical properties of ampholytic surfactants

Summary Octyl-, decyl- and dodecylbetaines, C _n H_2n+1CHCOO-+N (CH₃)₃ (n=8, 10, 12), were synthesized from appropriateα-bromo-fatty acids and trimethylamine. The reaction mixture was purified through many steps, and the final product was obtained as a colorless crystal. The progressive purification through each step was traced by infra-red absorption and paper chromatography. It was shown by p_H-titration and also by electrophoresis that these betaines exist as Zwitterions in a from slightly acid to strongly alkaline solution. The critical micelle concentrations determined by the solubilization of Sudan III were 0.085, 0.0098 and 0.0011 mole/l for octyl, decyl- and dodecylbetaines.

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Zusammenfassung Octyl-, Decyl- und Dodecylbetaine wurden von geeigneten α-Bromfetts?uren und Trimethylamin synthetisiert. Die Reaktionsmischung wurde in mehreren Schritten gereinigt und das Endprodukt als farbloser Kristall erhalten. Die fortschreitende Reinigung wurde mit Infrarotmessung und Papierchromatographie verfolgt. Es zeigt sich aus p_H-Titration und Elektrophorese, da\ die Betaine als Zwitterionen in Form von leichter S?ure bis zu stark alkalischen L?sungen existieren. Die kritische Micellkonzentration, bestimmt durch Solubilisation von Sudan III, betragen 0,085, 0,0098 und 0,0011 Mol/l für Octyl-, Decyl- und Dodecylbetaine.

     

Microdetermination of chloride and azide by sequential titration

Summary A rapid method for the microdetermination of chloride and azide by sequential titration with silver nitrate in 80%p-dioxane is described. A chloride-selective indicator electrode and a single-junction reference electrode are used with an expanded-scale p_H meter to monitor the emf. For the determination of chloride only (in the presence of azide), the potentiometric titration with mercuric perchlorate is used. A twofold excess of azide does not interfere in this determination.

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Zusammenfassung Ein schnelles Verfahren zur Mikrobestimmung von Chlorid und Azid durch Sequenztitration mit Silbornitrat in 80%igem p-Dioxan wurde beschrieben. Eine chloridspezifische Indikatorelektrode und eine Bezugselektrode mit Einzelverbindung wurden mit einem p_H-Meter mit gedehnter Skala zur Potentialmessung verwendet. Für die Chloridbestimmung allein (in Gegenwart von Azid) wurde potentiometrisch mit Quecksilberperchlorat titriert. Ein zweifacher Überschuß von Azid stört die Bestimmung nicht.

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Work performed under the auspices of the U. S. Atomic Energy Commission.     

Stability of ternary solubilized solutions (vapour pressure measurements)

Summary Vapour pressure of a ternary solubilized solution (sodium oleate + H 2O + Oleic acid) was measured, free energy change was calculated and it was proved that these solubilized solutions were not thermodynamically stable contrary to the early model ofMcBain who called these solutions as thermodynamically stable but supports that of von Buzogh and finally of Chatterji who called them as thermodynamically unstable. The results have been compared with calorimetric etc. measurements.

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Zusammenfassung Es wurden die Dampfdrucke an ternären Lösungen (Natriumoleat-Ölsüre-N₂O) gemessen und die Änderungen der Freien Energie bestimmt. Es wurde gezeigt, daß diese Lösungen in bestimmten Konzentrationsbereichen instabil im thermodynamischen Sinne sind.

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With 3 figures and 1 table     

Solvent extraction of tetravalent selenium

Summary A systematic study has been carried out on the extraction of SeI₄, by various water-immiscible organic solvents. Extraction has been investigated as a function of H₂SO₄ and KI concentrations. It has been found that the Se(IV) extraction is appreciably increased by addition of iodide ion to sulphuric acid solutions. In addition, the presence of water-miscible alcohols and acetone was found to enhance Se(IV) extraction from H₂SO₄-KI solutions. In the light of the obtained results an extraction mechanism is suggested.

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Untersuchungen zur Extraktion von vierwertigem Selen

Zusammenfassung Es wurde eine systematische Untersuchung zur Extraktion von SeI₄ mittels verschiedener mit Wasser nicht mischbarer organischer Lösungsmittel unternommen. Es wurde die Abhängigkeit der Extraktion von der Konzentration an H₂SO₄ und KI untersucht, wobei sich zeigte, daß die Se(IV)-Extraktion durch Zusatz von Iodid-Ionen zur schwefelsauren Lösung beträchtlich zu steigern ist. Weiters wurde gefunden, daß der Zusatz von wassermischbaren Alkoholen oder Aceton ebenfalls die Extraktion aus H₂SO₄-KI-Lösungen verbessert. Auf Basis dieser Resultate wird ein Extraktionsmechanismus vorgeschlagen.

     

Beiträge zur Thermodynamik von Polymerlösungen

Zusammenfassung Die intermedi?ren Verdünnungsw?rmen der Systeme Polymethylmethacrylat-Aceton, Polyvinylcarbazol-Benzol und Polycarbonat-Dioxan wurden im Oligomerbereich in verdünnten L?sungen ermittelt. Zur Messung diente ein Kalorimeter mit Thermistoren als Temperaturfühler. Aus den Verdünnungsw?rmen wurden die Enthalpieanteile des zweiten osmotischen Virialkoeffizienten B _H berechnet. Der Verlauf der Molekulargewichtsabh?ngigkeit von B _H wurde mit einer in nullter N?herung hergeleiteten Gleichung verglichen und der Einflu? der Endgruppen an geeigneten Modellsubstanzen studiert.

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Summary The heat of dilution of oligomers of polymethylmethacrylate in acetone, of polyvinylcarbazole in benzene and of polycarbonate in dioxane has been measured in dilute solution. A calorimeter with thermistors as thermometer is described. The enthalpy part B _H of the second osmotic virialcoefficient has been calculated from the data and its molecular weight dependence theoretically derived. The influence of the endgroups has been studied with suitable model substances.

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8. Mitteilung: K. Ueberreiter und W. Bruns, Ber. Bunsenges. phys. Chem. 70, 17 (1966).     

Conductance of acidified stannic acid solutions

Summary The conductance of sodium stannate solutions containing varying quantities of SnO₂, was measured after admixing to hydrochloric acid. The conductance drops as the SnO₂ content increases and then passes through a maximum, the position of which depends on the concentration of stannic oxide in the solution. The drop in conductance is due to adsorption of H⁺ ions from solution. The presence of the maxima may be due to a change in the size of the micelles. Similar experiments were carried out with perchloric or tartaric acid as acidifying agents. Electrophoretic mobility experiments indicated that the micelles are positively charged in HCl solutions and that the Zeta potentials vary in the same direction as that of the conductance. Desorption of ions could be affected by dilution.

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Zusammenfassung Die Leitf?higkeit von Natriumstannatl?sungen, die verschiedene Mengen an SnO₂ enthalten, wurde nach Zumischung von Salzs?ure gemessen. Die Leitf?higkeit f?llt, wenn der Zinnoxydgehalt steigt, sie durchl?uft dann ein Maximum, dessen Lage von der Konzentration des Zinnoxyds in der L?sung abh?ngt. Der Abfall der Leitf?higkeit ist der Adsorption von H-Ionen aus der L?sung zuzuschreiben. Das Auftreten des Maximums k?nnte mit einem Wechsel in der Gr?\e der Mizellen zusammenh?ngen. ?hnliche Experimente wurden mit perchloriger oder Weins?ure als azidifizierenden Medien durchgeführt. Aus Messungen der elektrophoretischen Beweglichkeit folgt, da\ die Mizellen in HCl-L?sungen positiv geladen sind und da\ die Zetapotentiale in gleicher Art diese Leitf?higkeiten variieren. Eine Desorption von Ionen konnte durch Verdünnung erreicht werden.

     

Untersuchungen über den Einfluß der Wasserstoffionenkonzentration auf die Spezifität der TTC-Reaktion

Zusammenfassung Die Abhängigkeit der Formazanbildung von p_H-Wert und Puffersubstanzen wurde untersucht. Durch Zusatz von Methanol ließ sich die Reaktion unterhalb p_H 12,0 mit verschiedenen Stoffen quantitativ durchführen und durch Erniedrigung des p_H-Wertes eine weitgehende Spezifität erreichen.

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Summary A study was made of the influence of p_H and buffers on the formation of formazan. If methanol is added the reaction can be conducted quantitatively with various materials at p_H below 12; marked specificity is attained by lowering the p_H-value.

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Résumé On a étudié le dépendance de la formation du formazan en fonction de la valeur du p_H et des substances-tampons. En ajoutant du méthanol, on peut effectuer quantitativement la réaction avec des substances variées au-dessous de p_H 12,0, et atteindre une spécificité plus poussée en diminuant la valeur du p_H.

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FrauConrädel sind wir für die technische Durchführung der Untersuchungen zu Dunk verpflichtet.     

Direkte fluorimetrische Bestimmung von 3,4-Benzpyren im w?\rigen Medium

Zusammenfassung Es wurde eine direkte Bestimmung des 3,4-Benzpyrens in wä\riger Lösung beschrieben, die auf der Löslichkeitserhöhung beruht, die das in Wasser schwer lösliche 3,4-Benzpyren durch Coffein erfährt. Es können so noch 4 ng/ml bei der angegebenen Standardisierung bestimmt werden. Bei der Direktbestimmung des 3,4-Benzpyrens im System Coffein-Wasser ist ein p_H >6,0 einzuhalten, da bei höheren Wasserstoffionenkonzentrationen die Fluorescenzintensität stark abnimmt.

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Direct fluorimetric determination of benzo(a)pyrene in aqueous medium

A method for the direct determination of benzo(a)pyrene in aqueous solution is based on the increase of its solubility by coffeine. 4 ng of benzo(a)pyrene/ml can be determined by the procedure described. In this direct determination in the system coffeine-water the p_H has to be adjusted to >6.0, as the fluorescence intensity considerably decreases with higher H⁺ concentrations.

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Eine ausführliche Darstellung findet sich in der Dissertation von G. Becker, Univ. Karlsruhe 1968.

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Die Messungen zu dieser Arbeit -wurden an dem Chemischen Untersuchungsamt für das Saarland, Saarbrücken, mit einem Spektralphotometer der Deutschen Forschungsgemeinschaft ausgeführt. Beiden Institutionen sind wir zu Dank verpflichtet.     

Protolytic equilibria in aqueous sodium deoxycholate solutions

Protolytic equilibria taking place in aqueous solutions of sodium deoxycholate (DCNa) have been studied at 25°C using 0.5M NaCl as ionic medium. Electromotive force measurements of a galvanic cell were carried out by means of a glass electrode.The reagent necessary to change the acidity of the solutions was produced in situ by supplying a constant small current.Solubility and acid constant of deoxycholic acid (HDC) have been determined for the chosen experimental conditions. Experimental data obtained in less acid solutions have been explained by assuming the presence of the species H(DC)₂. The relative stability constant has been determined. At higher deoxycholate concentration the presence of a polymeric micellar species has been assumed.

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Protolytische Gleichgewichte in wäßrigen Natriumdesoxycholat-Lösungen

Zusammenfassung Die Protonierung von Natrium-Desoxycholat (DCNa) in wäßrigen Lösungen mit 0.5M NaCl wurde bei 25°C mit Hilfe von E.M.K. Messungen mit einer Glaselektrode untersucht.Das notwendige Reagens für die Umwandlung der Säure in den untersuchten Lösungen wurde in situ durch einen konstanten schwachen Strom erzeugt.Löslichkeit und Dissoziationkonstante von Desoxycholsäure (HDC) wurden unter den gewählten experimentellen Bedingungen bestimmt. Die experimentellen Daten in schwach sauren Lösungen konnten mit der Annahme der Existenz von H(DC)₂ erklärt werden. Die entsprechende Konstante wurde bestimmt. Zur Erklärung der Daten in stärker konzentrierten Lösungen von Desoxycholat ist die Annahme einer polynuklearen Spezies nötig.

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Symbols H analytical excess of hydrogenions, if negative it corresponds to OH^–; - h free concentration of hydrogen ions; - A total concentration of deoxycholate; - a free concentration of deoxycholate; - K _a acid constant of deoxycholic acid (HDC) defined as follows: [HDC]K _a =ha; - _q,p stability constant of a speciesH _p (DC) _q defined as follows: [H _p (DC) _q ]= _q,p h ^p a ^q ; - C ⁰ solubility of HDC; - formation function representing the average number of H⁺ bonded to deoxycholate.     

Die Röntgenkleinwinkelanalyse kolloider SiO2-Lösungen

Zusammenfassung Es wurde im absoluten Maß die Röntgenkleinwinkelstreuung von kolloiden SiO₂-Lösungen (Ludox) in Wasser beic=4, 2, 1 und 0,5 g/100 ml studiert. Die Auswertung führt auf die entsprechenden Mittelwerte des Streumassenradius, des Volumens und des Gewichtes der Teilchen.

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Low-angle X-ray diffraction of colloid SiO₂-solutions

Low-angle X-ray diffraction of colloid solutions of SiO₂ (Ludox) in water at concentrationsc=4, 2, 1, and 0.5 g/100 ml has been studied using absolute intensity measurements. Evaluation of the data yielded the corresponding mean values of the radius of gyration, the particle volumes and the particle weights.

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Mit 3 Abbildungen     

About changes of electrical conductance by warming in some diluted polymethylmethacrylate and polystyrene solutions

Summary The conductivity of polystyrene solutions (2 g/l) in decahydronaphthalene (decaline), ethylbenzene and dichloroethane as a function of temperature, and of polymethylmetacrylate in benzene (2 g/l) and acetone as a function of both temperature and concentration ((0,25–4 g/l) was investigated. Two kinds of the conductivity-temperature dependence could be observed. One, obeing the Arrhenius law, the other leading to maximum values of the conductivity in the transition temperature ranges. That behaviour is mainly dependent on the polarisability of the components. The tacticity of the polymers is important too.

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Zusammenfassung Die elektrische Leitf?higkeit von Polystyroll?sungen (2 g/l) in Decahydronaphthalin (Dekalin), ?thylbenzol und Dichlor?than als Temperaturfunktion und Polymethylmethacrylatl?sungen in Benzol und Aceton als Konzentration (0,25–4 g/1) und Temperaturfunktionen wurde untersucht. Der Temperaturbereich entspricht dem bekannten Konformationsübergangsbereich. Zwei Arten von Leitf?higkeits?nderungen bei Erw?rmung wurden beobachtet. Die eine entspricht der Arrhenius-Gleichung für Temperatur?nderungen mit einem Knick im Bereich der Konformationsumwandlung, die zweite zeigt ein Leitf?higkeitsmaximum in demselben Temperaturbereich. Dieses Verhalten scheint haupts?chlich von der Polarisierbarkeit der Komponenten abh?ngig zu sein. Neben der Polarisierbarkeit spielt bei diesen Erscheinungen die Taktizit?t der Polymeren eine wichtige Rolle.

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With 8 figures and 3 tables     

Interactions of silver halide sols with hydrolyzed hafnium species

Summary Coagulation and reversal of charge effects of freshly prepared and heated solutions of hafnium tetrachloride have been studied as a function of the p_H using aged silver halide sols and solsin statu nascendi. It was shown that the critical coagulation concentration and the critical stabilization concentration (due to charge reversal) increased with increasing p_H. These observations have been related to the hydrolysis of the hafnium ion. At p_H values above 4 essentially the entire amount of hafnium is present in the form of the neutral soluble, species Hf(OH)₄. This accounts for the inability of the hafnium solutions to reverse the charge of the sols at higher p_H values. The adsorption measurements carried out with the aid of the radioactive isotope¹⁸¹Hf showed that the neutral hydrolyzed species are strongly adsorbed on negatively charged silver iodide particles. The adsorbed amounts of hafnium on a AgI sol are considerably larger than in the case of charged hydrolyzed ions (such as hydrolyzed thorium ions) on a similar sol. This is explained by the ability of the neutral hafnium species, Hf(OH)₄. to form a close-packed adsorbed layer. The results confirm previous findings that the enhanced adsorption of hydrolyzed ions is caused by the presence of the hydroxyl group, whereas the ionic charge plays a negligible role in this case.

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Zusammenfassung Die Koagulations- und Umladungserscheinungen von frisch dargestellten und durch Erwärmung gealterten Lösungen von Hafniumchlorid wurden an Silberhalogenid-Solen in der Abhängigkeit vom p_H untersucht. Es wurde festgestellt, daß die kritische Koagulationskonzentration und die kritische Stabilisationskonzentration (die Umladungsgrenze) mit steigendem p_H höher werden. Diese Beobachtungen wurden durch die Hydrolyse des Hafnium-Ions erklärt. Wenn p_H>4 ist, bestcht nahezu die ganze Menge von Hafnium als neutrale, gelöste Hf(OH)₄ Moleküle. Damit wird es erklärt, daß die Silberhalogenid-Teilchen bei höheren p_H-Werten durch Hafniumsalze nicht umgeladen werden können. Die mittels des radioaktiven Isotopen¹⁸¹Hf durchgeführten Messungen zeigten, daß die neutralen Hf(OH)₄ — Moleküle stark an den negativ geladenen Silberjodid-Teilchen adsorbiert sind. Die adsorbierte Menge per Mol von AgI ist beträchtlich größer als die Menge der geladenen, hydrolysierten Ionen (wie z. B. ThOH³⁺), die an dem gleichen Sol bestimmt wurde. Dieser Effekt ist leicht erklärt, da man mit den neutralen adsorbierten Molekülen eine fest gepackte Adsorptionsschicht bilden kann. Diese Resultate bestätigen die früheren Befindungen, daß die höhere Adsorptionsfähigkeit der hydrolysierten Ionen durch die Hydroxylgruppe verursacht wird, während die Ionenladung eine zu vernachlässigende Rolle spielt.

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Supported by the U.S. Army Research Office (Durham), Grant No. DA-ARO (D)-31-124-G 656.

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Part of a PhD Thesis byL. J. Stryker, supported by a NASA Traineeship.     

Microdetermination of fluoride in the presence of phosphate by potentiometric titration

Summary A method for the microdetermination of fluoride in the presence of phosphate is described. Up to a 10-fold excess of phosphorus (as phosphate) can be tolerated. Phosphate is adsorbed on zinc oxide which is added in excess and need not be removed prior to titration of fluoride. Fluoride is determined potentiometrically with 0.02M lanthanum(III) at p_H 5 to 7. A fluoride ion specific electrode is used with an expanded-scale p_H meter to monitor the emf.

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Zusammenfassung Eine Mikrobestimmung von Fluorid in Gegenwart von Phosphat wurde beschrieben. Phosphat stört bis zu einer zehnfachen Phosphormenge nicht. Es wird an Zinkoxid adsorbiert, das man im Überschuß zusetzt und das vor der Fluoridtitration nicht entfernt werden muß. Fluorid wird potentiometrisch mit 0,02-m Lanthan(III) bei p_H 5 bis 7 bestimmt. Eine für Fluorid spezifische Elektrode mit einem p_H-Meter mit gedehnter Skala wird zur Messung verwendet.

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Work performed under the auspices of the U. S. Atomic Energy Commission.     

Surface tensions of non-ideal surfactant mixtures

Summary A method is described for calculating the surface tensions of solutions containing binary mixtures of surfactants which exhibit non-ideal surface mixing behaviour. The method, which utilizes a regular solution model for suface and micellar mixing, has been used to predict the surface tension concentration curves for a mixture of ionic and nonionic surfactants.

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Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben zur Berechnung der Oberflächenspannung von Lösungen, die binäre Mischungen von Tensiden enthalten, welche ein nichtideales Oberflächenmischungsverhalten aufweisen. Die Methode, die ein Modell für reguläre Lösungen von oberflächlichen und mizellaren Mischungen benutzt, wurde verwendet zur Vorhersage der Oberflächenspannungs-Konzentrations-Kurven für eine Mischung, bestehend aus ionischen und nichtionischen Tensiden.

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With 1 figure