α—蒎烯异构成β—蒎烯的一个简便方法

β-蒎烯是一个重要的有机合成原料,但我国松节油中的β-蒎烯含量甚少,主要为α-蒎烯·将α-蒎烯异构化成为β-衍生物已有许多报道。本文将三乙基硼氨合物或三乙基苄基铵合硼烷使之与α-蒎烯反应成二(3-蒎烷基)硼烷,再经热异构重排成二(10-蒎烷基)硼烷,最后与双戊烯进行置换反应,顺利地制得了β-蒎烯。与Brown的方法相比,本法简便、安全,并且用我国合成樟脑生产中的副产物双戊烯代替了十二烯-(1)。     

乙酰丙酮氧钒催化氧化α-蒎烯一步转化成龙脑烯醛

以乙酰丙酮氧钒为催化剂,过氧化氢为氧化剂,研究了由α-蒎烯直接合成龙脑烯醛的反应。考察了溶剂、温度、催化剂用量、反应时间等因素对催化性能的影响。结果表明,乙酰丙酮氧钒与H2O2反应得到的高价态V5+是优良的氧化还原-Lewis酸双功能催化剂,易使α-蒎烯经氧化、2,3-环氧蒎烷异构得到龙脑烯醛。在n(H2O2):n(α-蒎烯):n(乙酰丙酮氧钒)=2.5:1:0.01、反应温度为20℃、丙酮为溶剂、反应2h条件下,α-蒎烯转化率为50.2%,龙脑烯醛的选择性达58.7%,反应6h后α-蒎烯转化率可达73.0%,主要产物龙脑烯醛和马鞭草烯酮的选择性分别为47.2%和13.2%。     

固体酸催化α-蒎烯异构反应及产物研究

本文研究了α-蒎烯在几种固体酸催化下，异构反应的主要产物和产物的组成。同种催化剂的不同处理方式与催化效果，催化剂的用量对反应产物的影响。     

超细固体酸TiO2—SO4^2—催化α—蒎烯异构反应研究

通过Ｔｉ（ＳＯ４）２与Ｈ２Ｏ２反应生成的配合物沉淀来制备超细ＴｉＯ２－ＳＯ４＾２－固体酸催化剂，考察了催化剂焙烧过程的热分解性质，确定了催化剂的焙烧温度。用ＸＲＤ及ＴＥＭ测定了催化剂的晶形及颗粒大小，并研究了催化剂对α－蒎烯异构反应的产物分布，主要异构产物为莰烯。α－蒎烯转化率为９１％，莰烯选择率为６７％。     

Pd／C催化松节油异构反应过程分析

松节油是经松脂蒸馏分离出的中性油,其主要组分是α-蒎烯和β-蒎烯(C10H16)双环单萜烯[1].蒎烯可以开环异构为柠烯、莰烯单环萜烯.     

丝光沸石催化的α-蒎烯三相水合反应的研究 - 产物分布, 反应动力学和反应机理

本文研究了丝光沸石催化的α-蒎烯三相水合反应的产物分布、动力学及主要产物在催化剂上的水合和脱水反应.结果指出:(1)α-蒎烯的水合反应主要生成龙脑,同时伴随相应的脱质子异构化反应;(2)α-蒎烯的消失遵循准一级反应动力学.测得相应的反应速率常数、活化能和活化熵;(3)α-蒎烯的水合反应是通过吸附在催化剂表面上并互相平衡的两个中间体进行的.这两个中间体以三条不可逆的途径分别生成葑烷、菠烷和对-烷衍生物,提出了可能的反应机理。     

α-蒎烯的光氧化反应研究

α-蒎烯和氧能在基态条件下形成CCT复合物,在与CCT复合物吸收相应波长的光辐照下,有利于促进蒎烯的光氧化反应。在氧化反应中,存在着明显的溶剂极性的影响,极性愈大,反应的速度愈快。这一切都说明电荷转移在反应中起着重要的作用。此外,正由于存在着基态的CCT复合物,因此α-蒎烯的氧化反应也能在暗的条件下进行。根据蒎烯光氧化和暗氧化反应产物的分析,可以肯定蒎烯在本工作实验条件下的氧化反应是通过自由基机理而进行的。     

DUSY沸石催化α-蒎烯异构化反应的动力学研究

研究了脱铝超稳Y（DUSY）沸石催化α-蒎烯异构化反应的动力学特征，考察了催化剂的硅铝比及反应温度对速率常数和表现反应活化能的影响。结果表明，α-蒎烯的异构化反应服从准一级动力学模型，速率常数与温度的关系符合A rrhenius方程并存在补偿效应。     

紫苏葶的合成

紫苏葶 (1 ,8-对　二烯 - 7-肟 ) (1 )是一种高甜度 (是蔗糖的 2 0 0 0倍 )、低热值的新型食品添加剂 [1 ] ,NMR确证其为反式结构 [2 ] .关于紫苏葶的化学合成 ,文献报道过以 5 -甲基 - 3-己烯 - 2 -酮或取代苯酚为原料的全合成法[3,4] 和以松节油中α-蒎烯为原料的半合成法[5,6] .全合成法原料难得 ,反应步骤多 ,总产率低 ;以α-蒎烯为原料的半合成法反应步骤短 ,产率较好 ,但α-蒎烯氧化成桃金娘烯醇的反应中使用剧毒的二氧化硒作氧化剂 ,且桃金娘烯醇异构成紫苏醇的反应需在高温 (430℃ )、真空 (0 .6 7～ 0 .9k Pa)下进行 ,不适于工业…     

水促进的氯化钌催化α-蒎烯加氢反应

考察了水促进的RuCl3催化α-蒎烯加氢反应.结果表明,同传统催化剂或无水RuCl3相比,水对α-蒎烯加氢反应具有明显的促进作用,可显著提高蒎烷选择性及产物中蒎烷顺反比,且容易实现产物的分离及催化剂的循环使用.在RuCl3·3H2O用量1.8mg,α-蒎烯2.5g,m(H2O):m(a-蒎烯)=4:1下,160℃,5M...     

脱铝超稳Y沸石的SiO2/Al2O3比与催化性能的研究

脱铝超稳Y沸石(简称DUSY)是八面沸石经脱铝改性后的固体酸催化材料,在石油化学工业和精细化学品合成中应用较广.我们曾报道了DUSY催化系列酯化反应,莰烯与乙酸的加成酯化反应[1],乙酸与β-苯乙醇的酯化反应[2],乙酸与烯丙醇的酯化反应[3],效果很好.克服了过去采用浓H2SO4作催化剂所带来的污染严重,设备腐蚀的问题,是具有应用前景的一类固体酸催化材料.谭志新等人曾报道α-蒎烯在固体超强酸上的异构化反应[4],王亚明等人报道了HMC-60催化α-蒎烯的异构化反应[5].与之相比较,用DUSY催化,其反应条件更温和.本文将DUSY的表面酸性与α-蒎烯异构反应相关联,探讨了硅铝比与催化性能的关系.     

松节油及α-蒎烯和β-蒎烯的臭氧化反应

松节油的主要成分是 α-蒎烯和 β-蒎烯 ,经臭氧化反应后分别生成蒎酮醛和诺蒎酮的前提化合物 [1] ,它们是合成珍贵香料鸢尾酮和 4-异丙基环己酮衍生物等香料的中间体 .α-蒎烯和 β-蒎烯在气相中的臭氧化反应动力学 [2 ]和 β-蒎烯的液相臭氧化反应 [3]已有研究 ,但 α-蒎烯和 β-蒎烯混合物以及松节油在溶液中的臭氧化反应选择性未受到关注 ,影响了松节油的直接臭氧化深加工利用 .采用松节油直接臭氧化是降低由 α-蒎烯合成鸢尾酮成本的重要途径 .本文通过 α-蒎烯和 β-蒎烯二元混合物及松节油在乙醇中的臭氧化反应的实时反应物浓度分析 …     

聚（α－蒎烯）环氧化研究

在α－－蒎烯均、共聚研究取得进展的基础上，首次研究了α－蒎烯均聚体环内双键的环氧化反应。内容包括聚（α－－蒎烯）的环氧化反应及ＩＲ、ＮＭＲ表征；影响环氧化反应的各种条件和环氧化产物的摩尔质量、溶解性变化等。结果表明，采用自制过氧乙酸混合液进行环氧化反应，效果良好。通过反应温度和溶液的选择以及反应体系ｐＨ值的调控等，可以不同程度、直至１００％地进行单一环氧化反应，既不发生降解或交联反应，也不产生羰基和羟基，为α－蒎烯树脂的改性、功能化等高值利用提供了新信息。     

新型α-龙脑烯醛基噻二唑-膦酸酯化合物的合成及其抑菌活性

以α-蒎烯为原料,经环氧化和催化异构反应得α-龙脑烯醛(3);3与氨基硫脲反应制得α-龙脑烯醛基缩氨基硫脲,再环合生成α-龙脑烯醛基噻二唑,最后将其与亚磷酸三苯酯和一系列醛通过类Mannich反应合成了11个新型α-龙脑烯醛基噻二唑-膦酸酯化合物(6a~6k),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和ESI-MS表征。抑菌活性测试结果表明:在用药量为50μg·m L~(-1)时,6b对苹果轮纹病菌的抑制率为60.5%。     

合成芳樟醇的研究进展

本文综述了合成芳樟醇的路线及关键反应的研究进展．包括乙炔－丙酮法、异戊二烯法、β－蒎烯法与α－蒎烯法．重点综述α－蒎烯法，即：蒎烯氢化、蒎烷氧化、蒎烷氢过氧化物还原与蒎烷醇的热解。     

固载化AlCl_3催化剂上α-蒎烯异构化反应

分别以SiO2和γ-Al2O3为载体采用两步气相法制备了固载化AlCl3催化剂,并首次将其用于α-蒎烯液相异构化反应.结果表明,该催化剂对α-蒎烯异构化反应具有非常高的催化活性,其中AlCl3/SiO2催化剂在40oC反应时α-蒎烯转化率和主产物(莰烯、柠檬烯和异松油烯)选择性分别为98.4%和93.7%;AlCl3/γ-Al2O3催化剂活性更高,在30oC反应时,即可获得95.5%的α-蒎烯转化率和94.4%的主产物选择性.固载化AlCl3催化剂的高活性与其强酸性有关.     

纳米复合s2o2-8/sno2tio2催化α蒎烯异构反应

固体超强酸;s2o2-8/sno2tio2;纳米粒子;α-蒎烯;催化异构     

纳米复合s2o2-8/sno2tio2催化α蒎烯异构反应

固体超强酸;s2o2-8/sno2tio2;纳米粒子;α-蒎烯;催化异构     

9,10-二氰基蒽敏化的α-蒎烯的异构化反应

Frank曾报道了苯乙酮三重态敏化α-蒎烯价键异构化的工作.本文以9,10-二氰基蒽(DCA)为敏化剂,重点研究了苯溶液中α-蒎烯的异构化反应,确定反应产物为荣烯和顺式罗勒烯;同时对反应机制进行了简要的讨论. 实验仪器 Finnigan Model 4021 C型气相色谱-质谱联用仪.Shimadzu GC-7AG气相色谱仪.Hitachi MPF-4型荧光光谱仪.Hitachi 340型紫外-可见分光光谱仪. 试剂α-蒎烯为上海试剂一厂产品.气相色谱确定其纯度为97％,含3％β-蒎烯;DCA系伊思曼柯达公司产品;荣烯由黄岩桔子油提取,b.p.176℃,其IR、MS均与标准谱完全一致;顺式罗勒烯按文献[1]制备.     

利用ESR技术研究α-蒎烯,β-蒎烯光敏氧化反应机理

本文主要利用电子顺磁共振(ESR)自旋捕获技术研究9,10 二氰基蒽(DCA)敏化α-蒎烯(αP),β-蒎烯(βP)光氧化反应.提供了在乙腈中α-蒎烯和β-蒎烯的光氧化反应过程中存在超氧负离子基(O₂^-)和单重态氧(¹O₂)的直接证据;在四氯化碳溶剂中只捕获到¹O₂;在正己烷中没有捕获到O₂^-或¹O₂.ESR实验结果进一步证明在乙腈中光敏氧化反应的¹O₂可能来自O₂^-和反应底物α、β-蒎烯正离子自由基之间的电荷复合(CR).