稀土气态配合物稳定常数的钆断现象

稀土气态配合物稳定常数的钆断现象王林山王之昌（东北大学化学系沈阳１１０００６）基于对大量稀土液相配合物的研究，前人总结出稀土配合物的稳定性与原子序数之间呈一定的规律性［１］，同时也注意到由于稀土配合物的稳定常数是在水溶液中测得的，稀土离子和配体的作用...     

稀土气态配合物的热力学性质

稀土气态配合物的热力学性质王林山,王之昌（东北大学化学系,沈阳,１１０００６）关键词稀土气态配合物,热力学性质,钆断目前,对稀土液相和固相配合物已有了较为全面的研究,并总结出其热力学性质与原子序数或离子基态之间有钆断、四分组、斜Ｗ等实验规律或效应［１...     

稀土气态配合物PrAl3Cl12的热力学研究

用 对氯化镨与氯化铝形成气态配合物的反应（ＰｒＣｌ３（ｓ）＋（ｘ／２）Ａｌ２Ｃｌ６（ｇ）＝ＰｒＡｌｘＣｌ３ｘ＋３），进行了研究，实验显示，在６０４－８８２７Ｋ、０．０５－０．１５ＭＰａ条件下，ＰｒＡｌ３Ｃｌ１２配合物是唯一产物。测定了配合物的稳定常数，计算了反应的焓变和熵变，并讨论了其误差。     

稀土卤素气态配合物热力学性质的研究

本文对稀土卤素气态配合物LnMnX3n+3(M=Al、Fe;X=Cl、Br)和ALnX4(A=碱金属;X=Cl、I)的热力学性质、研究方法及其在稀土分离制备方面的应用进行了综述,并对其今后的研究及应用进行了展望.     

稀土气态配合物GdAl3Br12的热力学研究

通过骤冷法实验, 在622～770 K的温度范围和0.0075～0.18 Mpa的压力范围内, 对气态配合物GdAlxBr3x 3的形成热力学进行了探讨. 结果显示, 溴化钆与气态溴化铝二聚体生成唯一产物GdAl3Br12气态配合物; 反应GdBr3(s) (1/2) Al2Br6(g)=GdAl3Br12 (g)的平衡常数、焓变和熵变, 通过骤冷法实验和计算得出.     

稀土配合物Tb(p-MBA)3phen的有机电致发光

合成了一种新型的稀土铽配合物材料Tb(p-MBA)3phen,把它作为发光材料应用于有机电致发光中.把铽配合物掺杂在导电聚合物PVK中采用旋涂法制得发光层,并利用AlQ作为电子传输层制作了单层、双层有机电致发光器件:器件1(ITO/PVK):Tb(p-MBA)3phen/Al;器件2(ITO/PVK):Tb(p-MBA)3phen/AlQ/LiF/Al,得到了纯正的、明亮的Tb3 离子的绿光发射,4个特征峰分别对应着能级5D4到7Fj(j=6,5,4,3)的跃迁,而PVK的发光完全被抑制.研究了两种器件的电致发光性能,并通过选择AlQ的厚度得到了发光性能较好的器件,其最大亮度在20 V时达到152 cd·m-2.     

光致发光稀土大配合物

对当胶国际上溶液中发光的稀土大环配合物进行了综述，讨论了配体与金属间能量转移机理和大环配体对稀土离子的屏蔽效应。     

硝酸稀土丙氨酸固体配合物的光谱研究

制备了未见文献报道的稀土硝酸盐水合物与α-丙氨酸1:1和1:4两种固体配合物,研究了它们的IR、UV和FS光谱。     

羧酸稀土配合物共聚反应的研究

通过沉淀法和直接法制备羧酸稀土配合物，与丙烯酸等单体共聚反应制备不同稀土含量的稀土有机高分子离聚物。用微量热天平(TG)、差热分析仪(DTA)等分析它的热稳定性以及玻璃化转变温度，用红外光谱分析其结构。讨论了用不同方法合成的稀土配合物对共聚反应和聚合物性能的影响。结果显示直接合成羧酸稀土配合物有利于共聚物性能的稳定和稀土含量的调节。     

二茂铁丙烯酸稀土配合物的合成与表征

本文用氯化稀土(RECl_3)与二茂铁丙烯酸钠盐(LNa)在无水乙醇中反应,合成了13种新的稀土配合物。由元素分析、红外光谱和热谱分析确定配合物的组成为:(C_5H_5FeC_5H_4CH=CHCOO)_3RE·H_O(RE=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb),配体羧基以双齿对称螯合方式与稀土离子配位。经X射线粉末衍射分析,对其晶体结构进行了初步探讨。     

New Complexes of Rare Earth Elements with 3-Methyladipic Acid

Rare earth element 3-methyladipates were prepared as crystalline solids with general formula Ln₂(C₇H₁₀O₄)₃⋅nH₂O, where n=6 for La, n=4 for Ce,Sm–Lu, n=5 for Pr, Nd and n=5.5 for Y. Their solubilities in water at 293 K were determined (2⋅10^–3–1.5⋅10^–4 mol dm^–3). The IR spectra of the prepared complexes suggest that the carboxylate groups are bidentate chelating. During heating the hydrated 3-methyladipates lose all crystallization water molecules in one (Ce–Lu) or two steps (Y) (except of La(III) complex which undergoes tomonohydrate) and then decompose directly to oxides (Y, Ce) or with intermediate formation of oxocarbonates Ln₂O₂CO₃ (Pr–Tb) or Ln₂O(CO₃)₂ (Gd–Lu). Only La(III) complex decomposes in four steps forming additionally unstable La₂(C₇H₁₀O₄)(CO₃)₂. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

稀土与L-谷氨酰胺配合物的电子能谱研究

合成了通式为LnL_3Cl_3·2H_2O(Ln=Eu,Tb,Ho,Tm;L=L-谷氨酰胺)的固体配合物。用XPS辅以元素分析、热分析及IR光谱研究了配合物的组成及性质。观察到配合物中O_(1a)、Ln_(3d)、Ln_(4d)和Cl_(2p)结合能的变化,并发现Eu配合物Eu_(3d)谱峰的伴峰结构,讨论了伴峰产生的机理。     

二价稀土(Sm,Eu,Yb)与3-苯基-5-(呋喃-2)吡唑啉二硫代甲酸固态配合物的制备

本文首次制得了二价稀土与含硫有机配体的固态配合物RE(SSCNC₁₃H₁₁NO)₂·xH₂O(RE=Sm,Eu,Yb,x=3,4),研究了它们的性质,并对二价及相应的三价稀土配合物在物理化学性质上的差异进行了探讨。     

2-羟基-3-对溴苯基马来酰亚胺的稀土络合物的合成及其研究

用2-羟基-3-对溴苯基马来酰亚胺的钠盐与无水RECl₃在DMSO溶剂中氧气氛下反应,制得了13种相应的稀土络合物,通过IR、UV、¹H NMR、¹³C NMR等波谱方法对其结构进行了测定,归属了波谱吸收峰,表明该络合物是通过去质子羟基氧与RE³⁺成键,邻位羰基不参与配位,并讨论了RE-O键的性质,络合物的组成为REL₃·nH₂O(RE=La-Lu,不包括Pm,Yb;n=1～4)。     

乙酰丙酮铽掺杂配合物的荧光光谱研究

合成了RExTb1-x(acac)3(RE=Y, La, Gd; x=0, 0.10, 0.20, 0.30, 0.40, 0.50, 0.60, 0.70, 0.80, 0.90, 1.00)固体配合物, 并测定了荧光发射光谱, 讨论了稀土掺杂配合物的组成与荧光发光特性的关系.     

固态配合物RE(C5H8NS2)3(C12H8N2)的光谱性质

在无水乙醇中, 合成了组成为RE(C5H8NS2)3(C12H8N2) (RE=La, Pr, Nd, Sm～Lu) 的固态配合物. IR光谱表明配合物中稀土离子(RE3 )与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 (APDC)中的硫原子和1, 10-邻菲咯琳(o-phen) 中的氮原子均双齿配位; UV光谱显示配合物中o-phen与稀土离子之间的能量传递是主要过程, 配合物的最大吸收与o-phen相比有微小的红移; FS光谱表明配合物Sm(C5H8NS2)3(C12H8N2)和Eu(C5H8NS2)3(C12H8N2)具有很强的荧光性质.     

La1-xCaxCrO3连接材料的研制

用溶胶－凝胶法制备了单相性和均匀性好的Ｌａ１－ｘＣａｘＣｒＯ３系列材料,Ｘ射线衍射分析表明,当０≤ｘ≤０．５时样品具有畸变的正交钙钛矿结构。ＸＰＳ测定确定了样品中存在Ｃｒ离子从Ｃｒ＾３＋变到Ｃｒ＾６＋的变价现象,随着ｘ的增加样品中Ｃｒ＾６＋的含量增加。     

稀土(铕、铽)配合物中荧光性能相互影响

以5-磺基水杨酸、α-噻吩甲酰三氟丙酮为小分子配体,以溶液聚合制备的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸共聚物(PMMA-AA)为高分子配体,合成了一系列铕、铽的高分子配合物,并通过UV、IR和元素分析对其结构进行了表征。用荧光分光光度计研究了它们的荧光性能及铕、铽之间的荧光性能的互相影响规律,讨论了它们的荧光发射峰位、荧光发射强度与组成的关系。实验结果表明,在稀土(铕、铽)多核高分子荧光配合物中,Eu3 与Tb3 之间的荧光光谱有相互敏化或猝灭的作用。其中Eu3 对Tb3 的荧光有很强的荧光猝灭作用,且在n(Eu3 )∶n(Tb3 )=1∶1时,Eu3 对Tb3 的荧光猝灭作用最大;Tb3 在低浓度n(Eu3 )∶n(Tb3 )大于1∶1时,Tb3 对Eu3 的荧光有猝灭作用,Tb3 在高浓度n(Eu3 )∶n(Tb3 )小于1∶1时,Tb3 对Eu3 的荧光有很强的敏化作用。